ZSM-5分子筛硅铝比对渣油反应性能的影响

在催化裂化评价装置（ACE）上研究了渣油裂化过程ZSM-5分子筛硅铝比（摩尔比）对渣油反应性能的影响。结果表明,加入ZSM-5分子筛助剂后,催化剂的渣油转化率下降2.61个百分点,汽油产率下降10.36个百分点,液化气产率增加7.88个百分点,汽油中烷烃含量降低5.26个百分点,芳烃含量增加6.80个百分点,汽油研究法辛烷值（RON）增加了1.1个单位。随着ZSM-5分子筛助剂中硅铝比由32.8增大到487.8,催化剂的渣油转化率增加0.41个百分点,汽油产率增加4.73个百分点,液化气产率降低3.95个百分点,汽油中烷烃和烯烃含量分别增加1.05,2.99个百分点,汽油中芳烃减少4.05个百分点,汽油RON没有明显变化。     

多级孔ZSM-5分子筛在增产丙烯助剂中的应用

研究了多级孔ZSM-5分子筛(MZSM-5)与常规ZSM-5分子筛的不同,并考察了其在增产丙烯助剂中的应用效果。结果表明：MZSM-5具有更多的二次孔,介孔率高,有利于大分子的扩散和裂化;与以常规ZSM-5分子筛为活性组元的助剂MP-0相比,在转化率基本相当的情况下,在以MZSM-5为活性组元的助剂MP-1作用下,产物液化气收率更高,柴油和油浆收率更低,丙烯收率和液化气中丙烯含量更高。MP-1助剂的加入可使汽油中的部分烯烃和异构烷烃转化为丙烯,同时可使部分柴油转化为汽油组分,从而减小汽油收率的下降幅度,提高丙烯选择性。工业应用结果表明,与不加助剂时相比,在助剂添加量(w)仅为系统藏量的2%时,液化气收率增加1.38百分点,液化气中丙烯体积分数增加1.48百分点,产品分布明显改善。     

催化裂化增产丙烯助剂(LPI)的开发

在改性分子筛的基础上制备催化裂化增产丙烯助剂 ,在固定流化床和中型提升管上进行评价 ,结果表明 ,加入LPI助剂后 ,液化气及丙烯的产率明显提高 ,且随着助剂加入量的增加而增加 ,当LPI-A助剂加入量为 5 %、8%、10 %时 ,丙烯产率分别增加了 1.2 9、1.98、2 .76个百分点。结果还表明 ,加入 5 %LPI -A助剂后汽油烯烃含量有所降低 ,汽油研究法辛烷值略有提高 ,轻油收率相应下降 ;反应转化率有所提高 ,总液收基本不变。     

催化裂化增产丙烯助剂（LPI）的开发

在改性分子筛的基础上制备催化裂化增产丙烯助剂，在固定流化床和中型提升管上进行评价，结果表明，加入LPI助剂后，液化气及丙烯的产率明显提高，且随着助剂加入量的增加而增加，当LPI-A助剂加入量为5％、8％、10％时，丙烯产率分别增加了1．29、1．98、2．76个百分点。结果还表明，加入5％LPI-A助剂后汽油烯烃含量有所降低，汽油研究法辛烷值略有提高，轻油收率相应下降；反应转化率有所提高，总液收基本不变。     

降低催化裂化汽油烯烃技术--FDFCC工艺

根据催化裂化过程中烯烃转化机理，提出了一种并联双提升管催化裂化反应体系——FDFCC工艺，其中一根提升管用于重油裂化，另一根用于汽油改质。工业实施结果表明，该工艺可以显著降低催化裂化汽油的烯烃含量，烯烃体积分数降低20～30个百分点，硫含量下降15％～20％，改质汽油诱导期增加，MON和RON略有增加，芳烃中苯含量基本维持不变，芳烃含量虽有所提高，但远远小于规定指标。与常规FCC工艺相比，FDFCC工艺的汽油产率下降4～5个百分点，液化气和柴油产率均增加2个百分点左右，(焦炭 干气)产率增加小于1个百分点。     

微反色谱法研究助剂LBO-A对催化裂化汽油改质反应的影响

在自制的微反-色谱联合实验装置上，改变反应温度、停留时间、剂油比等反应条件，考察了助剂LBO-A对抚顺催化裂化汽油改质反应的影响。以LBO-A助剂为催化剂时，催化裂化汽油改质反应的优化操作条件为：反应温度420℃~450℃，停留时间0.024s，剂油比6。在450℃的优化条件下，催化裂化汽油改质后，烯烃质量分数由40.74%降至25.80%，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，计算辛烷值RON提高了5.48个单位，汽油收率降低了14.25个百分点，液化气收率提高了13.52个百分点。     

加工中间基原料的MIP工艺专用催化剂CRMI-II的工业应用

在中国石化股份有限公司安庆分公司MIP工业装置上进行了MIP工艺专用催化剂CRMIⅡ的工业应用试验。结果表明,加工中间基原料(管输油),使用CRMIⅡ专用催化剂后与原使用的常规FCC催化剂相比油浆产率下降1.14个百分点,总液收提高0.6个百分点。液化气产率提高3.95个百分点,丙烯产率增加约1.95个百分点。汽油烯烃含量降低5.4个百分点,汽油RON提高2.3个单位,MON提高1.3个单位。说明CRMIⅡ催化剂能很好地与MIP新工艺相匹配,是适合中间基原料MIP工艺比较理想的专用催化剂。     

降烯烃助剂在催化裂化装置上的应用

LAP降烯烃助剂在大港石化公司ⅠFCC装置上显示出优良的降烯烃效果。工业试验表明,LAP助剂具有一定的汽油降烯烃活性和稳定性,当LAP助剂占系统催化剂藏量7％(ω)时,汽油烯烃含量降低了6个百分点,轻质油收率下降了3．6个百分点,而液化气收率上升了3．7个百分点。LAP助剂的加入使催化裂化汽油的诱导期延长,辛烷值MON上升0．6个单位,RON上升1．8个单位,而对柴油的质量没有明显的影响。     

MIP工艺在重油催化裂化装置的工业应用

对中国石化北京燕山分公司80万t/a重油催化裂化装置提升管反应部分进行了多产异构烷烃(MIP)工艺改造,并应用了RMIP-1型专用催化剂。运行及标定结果表明:与改造前相比,汽油、柴油产率分别降低了2.42,2.55个百分点,原料油转化率、丙烯收率分别增加了0.37,0.62个百分点,汽油研究法辛烷值(RON)增加了0.3个单位,汽油中的烯烃质量分数降低了13.69个百分点。     

加工中间基原料的MIP工艺专用催化剂CRMI-Ⅱ的工业应用

在中国石化股份有限公司安庆分公司MIP工业装置上进行了MIP工艺专用催化剂CRMIⅡ的工业应用试验。结果表明，加工中间基原料（管输油），使用CRMI-Ⅱ专用催化剂后与原使用的常规FCC催化剂相比油浆产率下降1．14个百分点，总液收提高0．6个百分点。液化气产率提高3．95个百分点，丙烯产率增加约1．95个百分点。汽油烯烃含量降低5．4个百分点，汽油RON提高2．3个单位，MON提高l_3个单位。说明CRMI-Ⅱ催化剂能很好地与MIP新工艺相匹配，是适合中间基原料MIP工艺比较理想的专用催化剂。     

Propyl Max/CX助剂在重油催化裂化装置的应用

介绍了美国Intercat公司生产的Propyl Max/CX增产丙烯助剂在中国石油大连石化公司140万t/a重油催化裂化装置的工业应用情况。结果表明,在原料性质和操作条件相近的情况下,当Propyl Max/CX助剂占系统催化剂藏量的4.5%时,丙烯产率由4.47%上升到7.97%,液化气产率提高了3.62个百分点,而干气产率基本不变,汽、柴油产率分别降低了0.9,4.0个百分点,前者研究法辛烷值(RON)增加了1.8个单位,后者十六烷值降低了2个单位;使用Propyl Max/CX助剂后,液化气和丙烯增产显著,年增加经济效益近1.12亿元,且生产工艺操作平稳,对干气、液化气、汽油和柴油的品质基本无影响,对系统催化剂的流化和环境也没有不良影响。     

Grace公司多产C_4烯烃的FCC催化剂在美国炼油厂成功应用

正Grace公司的ACHIEVE 400催化剂在美国某炼油厂FCC装置的工业试验结果表明,与该炼油厂原来使用的Grace公司竞争对手的常规配方高活性主催化剂加ZSM-5助剂相比,总液化气烯烃产率增加3百分点,C_4/C_3烯烃比例增加,同时增加的C_3和C_4饱和烃很少;在转化率相同时,油浆产率下降0.5百分点,轻循环油产率增加0.5百分点;在平衡剂金属含量相当时,干气产率下降,总转化率提高,体积膨胀率更高。该炼油厂加工低硫原油和含硫原     

高效丙烯助剂KHP在催化装置上的工业应用

中国石油广西石化分公司3.5 Mt/a重油催化裂化装置应用国内某公司生产的高效丙烯助剂KHP。结果表明：系统中高效丙烯助剂KHP质量分数达到5.8 %时,丙烯收率增加1.66百分点,液化气收率增加3.08百分点,汽油收率下降1.75百分点,柴油收率下降1.53百分点,综合商品率基本不变,汽油辛烷值（RON）增加0.5个单位,其它性质基本不变。高效丙烯助剂KHP与主催化剂LDO-75配伍性能良好。     

RICC-3催化剂在重油催化裂化装置上工业应用

根据市场需求实施多产汽油方案,在1.80 Mt/a重油催化裂化装置进行了RICC-3催化剂的工业应用试验。试验标定结果表明,RICC-3催化剂达到系统藏量的80%时总液体收率提高1.67个百分点,液化气收率提高1.16个百分点,汽油收率提高了1.15个百分点,汽油辛烷值提高3.5个单位,汽油中芳烃含量增加3.6个百分点,异构烷烃含量增加1.6个百分点,创造了较好的经济效益。     

一种新型多产柴油降烯烃裂化催化剂的开发

探讨了催化裂化过程降低汽油烯烃含量和多产柴油的反应原理。催化剂的氢转移活性越高，则汽油的烯烃含量越低，同时焦炭产率上升，柴油产牢下降；与低硅ZSM-5相比，高硅ZSM-5的异构化能力强，有利于催化裂化反应中柴油馏分的保留。所研制的新型降烯烃催化剂，在小型固定床装置上的评价结果表明，与对比降烯烃催化剂相比，在不牺牲汽油辛烷值的前提下，降烯烃能力相当，柴油产率增加2．1个百分点，轻油收率增加0．69个百分点，总转化率下降1．72个百分点，表现出良好的焦炭选择性和多产柴油的反应特性。     

FCC操作条件对汽油族组成及辛烷值的影响

通过对一种工业FCC催化剂在固定流化床上的评价 ,揭示了反应温度、剂油比和空速对汽油族组成及辛烷值影响的一些规律。研究发现 :随着反应温度的上升汽油中的总烷烃和异构烷烃含量下降 ,烯烃和芳烃含量上升 ;随着剂油比的增加 ,汽油中的总烷烃、异构烷烃和芳烃含量上升 ,烯烃含量下降 ;环烷烃、总烷烃、烯烃和芳烃的含量随着空速的变化出现相互交叉的现象 ;而汽油的辛烷值 (RON和MON)仅是转化率的函数 ,与达到同一转化率的操作条件无关     

渣油MIP装置多产汽油催化剂RCGP-1的工业应用

介绍了多产汽油催化剂RCGP-1在中国石化北京燕山分公司Ⅲ套催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明:采用RCGP-1催化剂后,汽油收率增加2.01百分点,RON和MON分别提高1.3和0.4个单位;液化气收率增加2.22百分点,柴油收率降低3.41百分点,干气产率降低,焦炭选择性相当,总液体收率增加0.82百分点,体现了RCGP-1催化剂重油裂化能力及抗金属污染能力强、能明显提高汽油辛烷值桶的特点。     

直馏柴油催化裂解和热裂解反应行为研究

以直馏柴油为原料,反应温度为520～680℃,在小型固定流化床上分别采用酸性催化剂和石英砂,考察催化裂解和热裂解的反应行为。与热裂解相比,直馏柴油催化裂解提高了其转化率,降低了干气产率,提高了液化气产率;乙烯产率降低1.67～3.78百分点,丙烯产率提高5.23～9.12百分点,丁烯产率提高3.32～7.94百分点,轻芳烃(BTX)产率接近。直馏柴油催化裂解和热裂解干气中的甲烷和乙烯含量随反应温度变化的趋势相同,但是催化裂解干气中氢气体积分数高于乙烷,而热裂解干气中乙烷体积分数高于氢气;反应温度高于600℃时,催化裂解干气中C₂H₄/CH₄摩尔比小于热裂解干气的最优分布值0.82。两种裂解汽油烃类组成中正构烷烃、异构烷烃、烯烃和芳烃含量变化趋势相同,而环烷烃含量变化趋势相反;催化裂解汽油中环烷烃含量随反应温度升高而降低,而热裂解汽油中环烷烃含量随反应温度升高而增加。     

MIP工艺专用催化剂RMI的试生产及工业应用

MIP工艺专用催化剂RMI在齐鲁石化公司催化剂厂完成了工业放大试生产，工业牌号为CR022，并在高桥分公司MIP装置上进行了工业应用试验。工业放大试生产结果表明，RMI专用催化剂已具备正式投产条件。工业应用试验结果表明，与常规FCC催化剂相比，在原料掺渣率提高约8个百分点的情况下，MIP工艺采用CR022专用催化剂后，总液体收率增加0．75个百分点，油浆产率减少0．46个百分点，焦炭产率略有降低。汽油烯烃含量不增加，芳烃体积分数增加4．5个百分点，RON增加了2．9个单位，MON增加了0．4个单位。     

催化裂化与芳构化反应耦合多产优质汽油催化剂的研究

以NiO／HZSM-5为增强芳构化助剂，通过催化裂化与芳构化反应耦合，使催化裂化汽油和裂化气中的部分烯烃转化为芳烃，以降低汽油馏分中的烯烃含量，改善催化裂化汽油的组成。考察了助剂添加量对催化裂化催化剂降烯烃性能的影响，并与以CoAPO-11分子筛和HZSM-5与APO-11复合分子筛为助剂的催化裂化催化剂进行了对比。结果表明，NiO／HZSM-5的芳构化降烯烃效果最好，当添加量为5％时，汽油馏分中烯烃含量降低了5．8个百分点，而芳烃含量提高了9．7个百分点。并对催化裂化与芳构化反应耦合的机理进行了初步探讨。