2，4，5—三甲氧基溴苯的合成

比较了几种3，4，5－三甲氧基溴苯（BTMOB）的合成方法。3，4，5－三甲氧基苯胺（TMOA）经重氮化和Sandmeyer法合成，BTMOB的收率较高。确定了最佳反应条件：n(ArNH2):n(NaNo2):n(NaBr)=1.0:1.2:1.5，重氮化反应温度低于5℃，重氮化络合物分解时，回流1h，BTMOB的收率可达87．5％。     

3,4,5-三甲氧基苯胺的合成

以没食子酸为起始原料,经甲基化、硝基化以及还原等步骤合成了3,4,5-三甲氧基苯胺,并对3,4,5-三甲氧基硝基苯还原为3,4,5-三甲氧基苯胺的合成条件进行了优化。用IR和1HNMR对各中间产物进行了表征。该路线反应收率明显提高,反应时间大幅缩短,为实现工业化生产提供了可能。     

3,4,5-三甲氧基苯胺的合成

以没食子酸为原料,经甲基化、硝化、还原等反应,合成了标题化合物,总收率44.9%.     

3,4,5-三氟溴苯合成新工艺

3,4,5-三氟溴苯是一种重要的医药、农药、液晶中间体。目前合成3,4,5-三氟溴苯的路线较多,但收率均不高。为了提高收率,降低成本,以1,2,3-三氯苯为起始原料,经氟化、溴化两步反应合成了3,4,5-三氟溴苯,总收率75%以上,含量99%以上。该路线原料易得,路线短,操作方便,具有工业化前景。     

3,4,5-三甲氧基苯乙酸的合成

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经二氯卡宾反应、还原反应两步合成了米库氯铵的重要中间体——3,4,5-三甲氧基苯乙酸。较佳的合成工艺条件为:(1)二氯卡宾反应:以0.3 mol 3,4,5-三甲氧基苯甲醛为基准,在n(3,4,5-三甲氧基苯甲醛)∶n(CHCl3)=1∶3,复合相转移催化剂(PTC)2 g,w(NaOH)=40%的水溶液21 mL,反应温度60℃,反应时间7 h的条件下,反应收率为71.7%;(2)还原反应:以0.1 mol 3,4,5-三甲氧基扁桃酸为基准,在n(3,4,5-三甲氧基扁桃酸)∶n〔(CH3)3SiCl〕∶n(NaI)∶n(Zn)=1∶1.25∶1.25∶3,反应温度80℃,"一锅法"反应5 h的条件下,反应收率91.0%。两步反应总收率为65.2%。产物结构通过IR、1HNMR进行表征。     

3,4,5-三甲氧基甲苯的合成研究

以对甲酚为原料，经二溴化、甲氧基化和羟基甲基化反应得到脑功能改善药艾地苯醌和多功能药物辅酶Q10的重要中间体3，4，5-三甲氧基甲苯。通过对甲氧基化和羟基甲基化反应中催化剂的用量、反应时间、反应溶剂和投料比进行讨论，得到了一条较佳的合成工艺条件，以对甲酚计，总收率81．6％，含量98．4％。该路线简化了操作，降低了成本，有利于工业化生产。     

一步合成3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯

以没食子酸为原料,甲苯为有机溶剂,在碱性催化剂作用下与硫酸二甲酯反应,一步合成3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯,收率89.9%.     

3,4,5—三甲氧基苯甲酸的合成研究

本文采用对羟基苯甲酸甲酯和３、４、５－三甲氧基苯甲醛为原料来合成标题化合物。     

4-三氟甲氧基苯胺合成的研究进展

详细介绍了国内外4-三氟甲氧基苯胺的合成技术，并对各条路线进行了分析。     

3,4,5-三甲氧基苯甲酸化学研究进展

介绍了3,4,5-三甲氧基苯甲酸的合成方法、化学反应和在药物合成中的应用等研究进展,叙述了甲基化法、酯水解法和醛氧化法的优缺点,在化学反应中对3,4,5-三甲氧基苯甲酸的羧基、苯环和甲氧基3个不同反应部位发生的反应进行了总结;叙述了3,4,5-三甲氧基苯甲酸作为药物中间体的用途。认为目前3,4,5-三甲氧基苯甲酸的来源比较单一,合成方法和生产工艺需要进一步探索和改进,对其衍生物作为一个合成砌块没有得到充分发挥。     

4-甲基-3-溴苯酚合成的改进

对4-甲基-3-溴苯酚的合成进行了改进:简化了溴化反应的后处理步骤,解决了还原反应的后处理中Sn(OH)2胶体沉淀难以破坏的问题,改进了重氮盐水解反应的操作方法。按照改进的方法,以4-硝基甲苯为起始原料经4步反应合成目标化合物,总收率为53%。     

3,4,5-三甲基叔丁基苯的合成与分析

介绍了以连三甲苯和氯代叔丁烷为起始原料 ,在自制的非均相催化剂W 1 0 0作用下一步合成3,4 ,5 -三甲基叔丁基苯的简便方法。经探索性试验、正交试验和单因素试验确定了最佳反应条件 :连三甲苯与氯代叔丁烷物质的量比为n连三甲苯∶n氯代叔丁烷 =1∶1 ,催化剂W 1 0 0的用量占连三甲苯的质量分数为 2 % ,反应温度 5℃ ,反应时间 7～ 8h ,在此条件下 ,3,4 ,5 -三甲基叔丁基苯的收率达到 79%以上     

3-氟-4-碘苯甲醚的合成

以间氨基苯甲醚为原料,在浓HCl、NaNO2作用下,反应温度5℃以下,加入40%的氟硼酸,加热,经Schiemann反应生成间氟苯甲醚,产率36.6%。然后在60℃水浴中缓慢滴加65%~68%的发烟硝酸、冰乙酸和醋酐的混合液(间氟苯甲醚与浓硝酸的摩尔比为0.0624∶0.0721、冰乙酸与醋酐的体积比为10.6∶7.6),苯环上4-位硝化1 h后得3-氟-4-硝基苯甲醚,产率48.7%,沸点151.2℃。在ZnCl2和浓HCl作用下反应12 h,再还原成3-氟-4-氨基苯甲醚,产率84.1%,熔点240~241℃。加入NaNO2、浓H2SO4和KI,在5℃下重氮化,经Sandmeyer反应碘代合成3-氟-4-碘苯甲醚,产率72.0%,熔点123~123.5℃。通过沸点、熔点、IR、1HNMR、MS和元素分析对产物进行了表征。     

3,4,5-三氯吡啶-2-甲酸的合成

以2-氨基-4-氯吡啶为原料,经过氯代、重氮化-溴代、氰基取代和水解反应得到目标产物,总收率57.8%.产品结构经红外、质谱、1HNMR和13CNMR确定.     

对溴溴苄的合成工艺研究

以对溴甲苯为原料,采用溶剂光溴化法合成对溴溴苄,考察了配比、反应时间对反应的影响,得出了最适宜工业化的工艺条件：四氯化碳为溶剂,150 W钨灯为光源,n（对溴甲苯）∶n（溴）1∶0.98,反应时间5.5 h,采用乙醇重结晶的后处理方法提纯减压蒸馏后的粗品,得到的产品纯度达98.5%,收率51%左右。     

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体。笔者以2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯为原料,经对甲苯磺酰氯酯化、再溴化两步合成,总收率91.0%,产品含量98.0%,合成工艺简单,成本较低,并有望工业化。     

从香兰素合成3,4,5-三甲氧基苯甲醛

以香兰素为原料,经溴化、甲氧基化、甲基化３步反应合成药物中间体３,４,５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）,总收率达７５．７％。溴化采用氢溴酸与过氧化氢作为溴化试剂,甲氧基化以氯化亚铜、二氧化碳协同催化,丁香醛酚钠盐不需酸化直接进行甲基化反应     

7-溴-6-氯-4(3H)-喹诺啉酮和5-溴-6-氯-4(3H)-喹诺啉酮的合成

以间溴苯胺(Ⅰ)为起始原料,与水合三氯乙醛反应合成了间溴肟基乙酰苯胺(Ⅱ),反应收率90.5%。在浓硫酸的作用下,Ⅱ关环得到了4溴-靛红和6溴-靛红(Ⅲ),混合物收率97.6%。6溴-靛红的氯代反应中以冰醋酸作溶剂,代替毒性较大的硝基苯,制备了6溴--5氯-靛红(Ⅳ),收率86.8%。利用双氧水将Ⅳ氧化得到了2-氨基-4溴--5氯-苯甲酸(Ⅴ)。Ⅴ在三氯氧磷的存在下与甲酰胺反应,制备了7-溴-6氯--4(3H)-喹诺啉酮,总收率12.14%。同法合成了5-溴-6氯--4(3H)-喹诺啉酮,总收率13.47%。