除草剂异丙隆毒性的研究

异丙隆(Isoproturon)化学名称为N,N-二甲基-N′-4-异丙基苯基脲,白色粉状固体,熔点158°～159℃,易溶于有机溶剂。本文以98％的异丙隆为试验材料(宁夏化工研究所合成),进行了急性、蓄积性、亚慢性以及致癌性、致诱变性和致畸胎性的研究,为探讨异丙隆的无作用剂量,制订每日允许摄入量(ADI)提供科学依据。     

N-芳基-N-异丙基-2-羟基乙酰胺的合成

以 4个不同结构的芳胺为原料 ,经过N 烷基化 ,N 氯乙酰化 ,酯化 ,酯交换反应合成了 4个 2 羟基乙酰胺类化合物 ,它们都是重要的农药中间体。其中N (4 三氟甲基苯基 ) N 异丙基 2 羟基乙酰胺的合成 :控制温度在 10～ 2 0℃ ,向 4 三氟甲基苯胺 ,冰醋酸与丙酮的混合液中慢慢加入硼氢化钾 ,加完后 2 0℃反应 2h得到产品N 异丙基 4 三氟甲基苯胺 ,产率 86 .0 %。升温至40℃ ,向N 异丙基 4 三氟甲基苯胺、甲苯混合液中滴加氯乙酰氯 ,滴完后升温至 75℃ ,通氮气反应 2h得到产品N (4 三氟甲基苯基 ) N 异丙基 2 氯乙酰胺 ,产率 92 .9%。N (4 三氟甲基苯基 ) N 异丙基 2 氯乙酰胺 ,甲醇 ,醋酸钾 ,三乙胺 ,碳酸钾 ,回流反应 17h ,得到产品N (4 三氟甲基苯基 ) N 异丙基 2 羟基乙酰胺 ,产率 88.2 % ,总收率为 70 .5 %。产品结构经质谱和核磁确定     

一种异丙隆直接竞争酶联免疫吸附分析方法及其试剂盒

该发明公开了一种异丙隆直接竞争酶联免疫吸附分析方法及其试剂盒,该分析方法及其试剂盒科学性强、技术先进、应用方法简单。主要包括以下步骤：（1）以1-（5-戊基羧基）-3-（4．异丙基苯基）-1-甲基脲和1-（3-丙基羧基）-3-（4．异丙基苯基）-1-甲基脲为半抗原,与不同蛋白质共价偶联合成人工抗原和包被原;     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法。原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7%,原药纯度达95%。     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法:原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆:避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7％,原药纯度达95％。     

一种快速测定异丙隆原药中3个FAO杂质的方法

旧的]建立一种反相高效液相色谱法,用于对异丙隆原药中异丙隆邻位异构体、间位异构体及N,N'-双-[3-(1-甲基乙基)苯基]脲含量的分析.[方法]采用Poroshell 120 PFP色谱柱,波长分别为240、256 nm,以乙腈-水作为流动相进行分离,测定异丙隆原药中3个杂质的含量.[结果]该方法中异丙隆邻位异构体、...     

除草剂异丙隆

异丙隆是法国Rhne-poulenc公司、瑞士Ciba-Geigy公司和西德Hoechst公司于1970年开发的除草剂,最先由Thizy于1972年发表有关资料。通用名称:isoproturon(国际标准化组织建议),试验代号:LS69-1299,化学名称:N,N-二甲基-N＇-4-异丙基苯基脲,结构式如下:     

直接竞争ELISA法测定土壤中异丙隆残留

通过活性酯法将半抗原[1-(3-丙基羧基)-3-(4-异丙基苯基)-1-甲基脲]与辣根过氧化物酶(HRP)偶联制备酶标抗原.根据紫外扫描谱图可知酶标抗原的结合比为7.35:1.直接竞争ELISA法测定异丙隆标准抑制曲线的线件范围为4.28～276.99 μg/L,免疫反应的IC50值为39.74μg/L.对6种取代脲类除草剂的交叉反应率分别为0.48%、0.92%、0.32%、0.83%、0.31%、0.27%.土壤中异丙隆的加标回收率为96.75%～101.26%,变异系数为1.39%～3.02%.     

3-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基乙巯基苯基)-5-异丙叉基恶唑烷-2,4-二酮的合成

通过2-氟-4氯-5甲氧羰基乙巯基苯基异氰酸酯与2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯发生加成、闭环反应制得除草剂3—(2—氟-4氯—5—甲氧羰基乙巯基苯基)—5-异丙叉基噁唑烷—2，4-二酮，优化反应条件为n(异氰酸酯)：n(2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯)＝1：1．25—1：1．30。     

2,4-二氯苯异氰酸酯的清洁工艺合成研究

以双(三氯甲基)碳酸酯为原料制备2,4-二氯苯基异氰酸酯,研究了反应时间、温度、物料配比、催化剂用量对2,4-二氯苯基异氰酸酯产率的影响,并以反应温度、反应时间、物料配比为考察因素,采用RSM响应面分析法,确定了2,4-二氯苯基异氰酸酯制备的最佳工艺参数,即反应时间为2.76h、反应温度为67.41℃、物料配比n(2,4-二氯苯胺)∶n(双(三氯甲基)碳酸酯)为0.14∶1。在此优化工艺下2,4-二氯苯基异氰酸酯产率预测值为39.07%,验证实验中实际测得2,4-二氯苯基异氰酸酯产率为38.01%,预测值与实际值无显著差异。     

On the Structure of Carbamoylated 2-Phenylaminopyridines

Unambiguous preparations of 2-(N-alkoxycarbonyl-N-phenyl)aminopyridine 1-oxides are used to prove that the product from 2-phenylaminopyridine 3 and phenyl isocyanate is the expected urea 2a . Recently a 1,2-dihydropyridine derivative 1 [4] has been claimed to be the product from 3 and phenyl isocyanate. The exocyclic nitrogen of 3 invariably reacts as the nucleophile towards electrophiles such as carbonyl chloride, esters of chloromethanoic acid and aryl isocyanates. ¹H n.m.r. and ¹³C n.m.r. spectra support the assigned structures of the products from these ractions.     

邻三氟甲基苯胺的合成

以邻甲基苯胺为起始原料,先与双（三氯甲基）碳酸酯反应制得邻甲基苯基异氰酸酯,然后在过氧化物催化下侧链氯化得邻三氯甲基苯基异氰酸酯,最后在无水氟化氢中同时进行氟化和溶解得邻三氟甲基苯胺,三步总收率为55.3%,产品纯度在99%以上.此路线原料易得、操作安全、分离简单、产品纯度高,是一条可行的工业化路线.     

Comments on the reactivity of methoxy pentadecyl phenyl isocyanate isomers

The reactions of 2-methoxy-4-pentadecyl phenyl isocyanate and 4-methoxy-2-pentadecyl phenyl isocyanate with excess 2-ethyl hexanol originally reported by Ghatge and co-workers to follow zero order kinetics have been re-examined on the basis of their data and shown to follow more realistically the product catalyzed pseudo first order kinetics. The new rate constant, k_s (sec^?1) for the spontaneous reaction and k_p (li. mole^?1 sec^?1) for the product catalyzed reaction are found to be: k_s = 0.57 × 10^?6 and k_p = 34 × 10^?6 for 2-methoxy-4-pentadecyl phenyl isocyanate and k_s = 1.2 × 10^?6 and k_p = 82 × 10^?6 for 4-methoxy-2-pentadecyl phenyl isocyanate.     

索拉非尼的合成研究

索拉非尼是新型多激酶抑制剂,主要用于晚期肾细胞癌和不能切除的肝细胞癌的治疗。笔者以2-吡啶甲酸为原料,经氯化、醇解、酰胺化、与对氨基苯酚发生亲核取代反应得到中间体4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶,再与4-氯-3-三氟甲基苯异氰酸酯缩合得到索拉非尼。索拉非尼的总收率为55%(以2-吡啶甲酸计)。     

Side reactions of phenylisocyanate in N,N-dimethylacetamide

Side reactions of isocyanate groups in N,N-dimethylacetamide (DMAC) were studied. Although 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) in DMAC was stable and no changes occurred at 3°C, the isocyanate content decreased and a gel was finally formed at 40°C. Using phenyl isocyanate (PI) as a model compound of MDI, the identification of PI side-reaction products in DMAC were studied. From these experiments, the following five products were identified; (1) 1,3-diphenylurea (DPU), (2) 1,3-diphenyl-5-phenylcarbamyl-6-dimethylaminouracil (PUR), (3) 1,3,5-triphenylbiuret (TPB), (4) triphenyl-s-triazine-2,4,6-trione (TTT), and (5) 1,1-dimethyl-3-phenylurea (DMPU). Among these identified products, the novel side reaction product PUR, which was formed between PI and DMAC as solvent, was found along with TPB and TTT, which were already known to cause three-dimensional network formation.     

瑞格拉非尼(Regorafenib)的合成

瑞格拉非尼(Regorafenib)是新型多激酶抑制剂类抗癌药物,主要用于转移性结直肠癌的治疗。笔者以2-吡啶甲酸为原料,经氯化、醇解、酰胺化、与4-氨基-3-氟苯酚发生亲核取代反应得到中间体4-(4-氨基-3-氟苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶,再与4-氯-3-三氟甲基苯异氰酸酯和缩合得到瑞格拉非尼(Regorafenib)。瑞格拉非尼(Regorafenib)的总收率为38%(以2-吡啶甲酸计)。     

Polyimide copolymers by condensation of one dianhydride and two diisocyanates

Copolyimides were prepared by reacting 3,3′,4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride (BPTD) with mixtures of various proportions of 3,3′-sulfonylbis (phenyl isocyanate) (SDI) and 4,4′-methylenebis (phenyl isocyanate) (MDI) in an aprotic polar solvent. The nature and properties of these copolyimides were studied.     

串连aza-Wittig反应合成2-芳氧(硫)基-3-苯基喹唑啉-4-酮

用膦亚胺、异氰酸苯酯与取代酚发生三组分串连aza-Wittig反应制得7个喹唑啉酮类衍生物,用元素分析、IR、^1HNMR表征了它们的结构。     

Kinetics and mechanism of isocyanate reactions. II. Reactions of Aryl Isocyanates with Alcohols in the presence ob tertiary amines

The reaction of phenyl isocyanate with n-butanol in the presence of tertiary amines has been kinetically studied as a model process for the polyurethane formation under conditions similar to those of industrial scale production. The rate-determining step is believed to be the nucleophilic attack of tertiary amine on an associate of isocyanate with alcohol which is then converted into a very reactive uronium salt. This salt reacts fast with alcohol giving the final product, the urethane.     

N,N′-二(间甲氧基苯基)-3,6-二甲基-1,4-二氢-1,2,4,5-四嗪-1,4-二甲酰胺的合成及其抗肿瘤活性

采用双光气法合成间甲氧基苯异氰酸酯。由它与 3 ,6 -二甲基 - 1 ,6 -二氢 - 1 ,2 ,4,5 -四嗪合成的新化合物 N,N′-二 (间甲氧基苯基 ) - 3 ,6 -二甲基 - 1 ,4-二氢 - 1 ,2 ,4,5 -四嗪 - 1 ,4-二甲酰胺对 P3 88和 A- 5 4 9肿瘤细胞生长具有明显抑制作用。同时改进了以间氨基苯酚为原料制备间甲氧基苯胺的工艺。