稀土氧化物固体碱催化性质的研究Ⅱ.稀土氧化物催化剂上的丙烷脱氢

采用高真空封闭式循环反应系统，研究了丙烷在稀土氧化物及其对照物Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＯ上的直接脱氢和氧化脱氢反应。主要考察了生成丙烯的活性同催化剂表面的酸碱性、氧活性之间的关系。结果表明，催化剂表面强碱中心数目的多少与生成丙烯的活性有顺变关系，氧活性的强弱在丙烷氧化脱氢反应中也与丙烯的生成活性有顺变关系     

丙烷均相氧化脱氢及反应动力学模拟

在不锈钢连续流动反应器内进行丙烷均相氧化脱氢的小型试验。丙烷转化率５５％～７５％时，主要产物Ｃ３Ｈ６、Ｃ２Ｈ４、ＣＨ４及ＣＯｘ（ＣＯ＋ＣＯ２）收率（按丙烷）分别为１７％～１９％、１９％～２８％、８％～１４％及１０％～１４％及约２．５％的乙烷。得出了符合本试验条件的以自由基反应机理为基础的动力学模型。用模型计算得的产物收率与试验结果吻合甚好。以丙烯收率为目标函数，对反应条件做了优化，得丙烯最高收率及相应的乙烯收率分别为２２％及３６％，丙烷转化率为８８．５％。反应条件为：温度８７０Ｋ（恒温），Ｏ２／Ｃ０３值０．４４，停留时间１．７ｓ。     

以NiSO_4／γ－Al_2O_3为催化剂丙烯齐聚两段反应法制壬烯和十二烯新工

研究了以ＮｉＳＯ＿４／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂丙烯齐聚两段反应法制壬烯和十二烯的新工艺。考察了反应温度、空速及溶剂稀释等工艺条件的影响及在第二个反应器前添加丙烯的效果。当两段串联反应器的第一段和第二段的反应温度分别为６０℃和８０℃，反应压力为３．２ＭＰａ，丙烯的液体体积空速（ＬＨＳＶ）为１．５ｈ￣（－１）时，丙烯转化率达９６．５％，壬烯和十二烯的选择性分别为２７．９％（ｗ）和２９．６％（ｗ）。若按二聚物返回反应体系计，目的产物总选择性达８０％。     

丁辛醇工艺重组分副产物组成分析

利用气相色谱-谱联用(GC-S)技术对丙烯羰基化法生产丁辛醇工艺残液重组分进行了分析,确定了重组分中2个含量较高的组分——2,4-乙基-5-羟基-2-辛烯醛和2-乙基己酸-2-乙基己酯,推测了产生残液重组分可能的副反应。2,4-二乙基-5-羟基-2-辛烯醛可能是由于正丁醛发生深度缩合后,仅脱除了离羰基较近碳原子上的羟基而生成;2-乙基己酸-2-乙基己酯则可能是由2-乙基己醛发生季先科反应生成,或者是由2-乙基己酸和2-乙基己醇发生酯化反应而来。丁辛醇工艺残液重组分组成的确定为对其开展进一步有效利用研究奠定了基础。     

SO_4~（2－）／（ZrO_2－TiO_2－SnO_2）催化剂的制备及催化性能的研究

制备了ＳＯ_４~（２－）／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）催化剂。以乙酸和乙醇的酯化为探针反应，试验表明，焙烧温度、焙烧时间和Ｚｒ：Ｔｉ：Ｓｎ原子比对催化活性有显著影响，其催化活性基本介于超强酸ＳＯ／ＴｉＯ＿２和ＳＯ／ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２之间。（ＦＴ－ＩＲ）表明，ＳＯ以螯合状双配位的方式吸附在金属离子上，没有形成硫酸盐。ＸＲＤ表明ＳＯ／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）呈非晶态。经研究推断ＳＯ／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）是超强酸。     

V2O5/MPO4在丙烷氧化脱氢中的催化作用

研制了具有不同酸碱性的磷酸盐ＭＰＯ４（Ｍ＝Ａｌ,Ｚｒ,Ｃａ）载体,并用这些载体负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５。所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能,如３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂在丙烷转化率为１７０％时,丙烯选择性可达５５９％,丙烯收率达９５％。考察了不同反应条件下催化剂的性能,表明在高温高空速条件下,３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂的反应活性较好,而３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４催化剂在低温低空速时,反应活性相对较高。在相同的丙烷转化率下,丙烯的选择性从大到小的顺序为３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２＞３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４＞３％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４。     

复旦大学开发高选择性甲醇制丙烯第二代催化剂

复旦大学继第一代甲醇制丙烯（MTP）催化剂经过1000h寿命考评之后，最近成功开发出第二代MTP催化剂。第二代MTP催化剂与第一代催化剂相比，具有更高的反应活性和对烯烃（尤其是对丙烯）的高选择性。反应原料为工业粗甲醇（质量分数为90％～92％），其单程转化率大于99％。反应产物中丙烯与乙烯质量比大于9，乙烯与丙烯总收率超过50％，三烯（乙烯、丙烯、丁烯）总收率超过75％，     

CO_2加氢制低碳烯烃Fe/Silicalite-2催化剂研究 Ⅱ.催化剂制备研究

铁是ＣＯ２加氢制低碳烯烃的催化活性组分，其含量的增加将明显提高ＣＯ２转化率和反应产物中烃类摩分率；ＭｎＯ是Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢制低碳烯烃的有效助剂，提高ＭｎＯ含量，有利于提高ＣＯ２加氢制低碳烯烃的选择性，尤其可明显提高烃类产物中的烯、烷比值。结果还表明，ＭｎＯ助剂对甲烷生成量的影响不明显；而Ｋ２Ｏ助剂则可抑制甲烷生成，从而进一步提高低碳烯烃选择性，表明ＭｎＯ和Ｋ２Ｏ是Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢制低碳烯烃的重要助剂。     

甲基丙烯酸2-乙基己酯合成工艺研究

采用酯交换工艺，进行了甲基丙烯酸２－乙基己酯的合成研究，考察了催化剂量和原料配比等工艺条件对反应结果的影响，在较佳反应条件下，反应转化率大于９９．０％，产品收率大于９６．０％，产品纯度大于９９．０％。     

CO_2加氢合成甲醇催化剂中Al_2O_3的作用

研究了ＣＯ２加氢合成甲醇催化剂中载体Ａｌ２Ｏ３的作用。活性评价、ＴＰＲ、ＴＰＤ、ＴＰＳＲ等实验表明，Ａｌ２Ｏ３不但起骨架作用，而且能分散催化剂的活性组分，使ＣＯ２的吸附和转化率提高。铜基催化剂掺中入适量的Ａｌ２Ｏ３能提高ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性，过量的Ａｌ２Ｏ３会降低甲醇的收率。     

丝光沸石的超强酸性及其催化作用

用 TiCl_4对脱铝丝光沸石进行同晶取代并经(NH_4)_2SO_4溶液促进,制成沸石型固体超强酸。氨吸附 TPD 和常温下正丁烷异构化反应表明,所制备的沸石型固体超强酸其酸强度和酸量大于典型的卤素系列固体超强酸 SbF_5-Al_2O_3-SiO_2。     

SO42-/Mx Oy型固体超强酸的改性及其研究进展

SO42-/MxOy型固体超强酸是一种新兴的绿色催化剂,在有机合成、废水处理等领域有着广泛的应用.简单分析了SO42-/MxOy型固体超强酸的失活原因,综述了国内外近年来SO42-/MxOy型固体超强酸在载体、促进剂及贵金属的引入等方面的改性方法,并指出了固体超强酸的发展方向.     

指示剂蒸气法测定固体超强酸酸强度

介绍了一种采用Hammett指示剂测定固体超强酸酸强度的简便方法。指示剂溶液的蒸气与活化后的固体超强酸试样在真空条件下接触,既可以避免因固体超强酸与水蒸气接触而失活,又可以使固体酸与指示剂充分接触,提高了测试灵敏度。该方法可同时测定多个试样,测试效率高。实验表明,不同条件下制备的固体超强酸使酸强度pKa=-11.99~-14.52的指示剂的变色情况不同,采用红外光谱方法对此现象进行了解释。     

SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂的制备和改性研究进展

综述了SO_4~(2-)/MxOy型固体超强酸催化剂的研究进展,详细介绍了制备过程中各种因素对催化剂性能的影响及对固体超强酸催化剂的改性方法。指出了今后SO_4~(2-)/MxOy固体超强酸的研究重点。     

固体超强酸SO_4~(2-)/WO_3-ZrO_2催化苯胺N-乙基化反应研究

制备复合氧化物固体超强酸催化剂 SO2 - 4 / WO3 Zr O2 ,将其应用于常压气相法苯胺 N 乙基化反应。结果表明 :催化剂有较好的催化活性 ,苯胺转化率 >98% ,N,N二乙基苯胺 ( DEA)的选择性 >95%。催化剂的焙烧过程中 ,WO3分散在 Zr O2 表面 ,对介稳的 Zr O2 四方晶相起一定的稳定作用 ,增加了催化剂的酸强度     

固体超强酸在精细化学品合成中的应用

简述了固体超强酸分别在增塑剂、香料、涂料、表面活性剂、食品添加剂和医药中间体等精细化学品合成中应用研究的现状,并对开发环境友好催化剂——固体超强酸的应用领域及工业化开发研究的重要性和必要性作了进一步论述。     

环境友好催化剂催化合成三醋酸甘油酯

详细评述了合成三醋酸甘油酯使用的环境友好催化剂品种,包括固定化对甲苯磺酸、氨基磺酸、无机氯化物、离子交换树脂、稀土固体酸、固体超强酸、杂多酸及分子筛;对上述催化剂制备、三醋酸甘油酯收率、催化剂优缺点作简要介绍.提出今后应重点开发稀土固体酸、固体超强酸、杂多酸及分子筛环境友好催化剂的建议.     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成葡萄糖五乙酸酯

合成了 SO2 - 4 /Mx Oy 型固体超强酸催化剂 ,并考察了催化剂种类和制备条件对催化活性的影响。发现SO2 - 4 /Ti O2 催化活性比 SO2 - 4 /Zr O2 和 SO2 - 4 /Fe2 O3高 ;Mx Oy 型氧化物在 1 mol/L H2 SO4溶液中浸渍 1 4 h,60 0℃下焙烧 3h催化活性最高。以自制的固体超强酸 SO2 - 4 /Ti O2 作为催化剂 ,通过葡萄糖和乙酸酐反应合成葡萄糖五乙酸酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响。实验表明 :糖酸摩尔比 1∶ 6.0 ,催化剂用量 9% ,反应时间3h,反应温度 1 1 5～ 1 2 0℃ ,产率可达 86.4 %。     

SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂研究进展

综述了制备方法对SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸性质的影响,并对SO_4~(2-)/ZrO_2型超强酸的酸强度测定及其结构表征进行了讨论。     

SO42-/TiO2型固体超强酸制备及其催化合成季戊四醇庚酸酯研究

制备了SO₄^2-/TiO₂型固体超强酸,采用X射线衍射和红外光谱分析对其结构进行了表征,其酸强度测试结果Hammett常数为-13.6,具有超强酸酸性。以此固体超强酸为催化剂合成了季戊四醇庚酸酯（PETH）,确定了醇、酸物质的量之比、反应温度、催化剂用量等优化的实验条件。对得到的PETH进行精制后,对其分子结构进行了表征,并测试了其理化性质。实验结果表明:所得产品具有较低的倾点,合适的黏度和较高的黏度指数,以及较高的闪点等,具有作为基础油的优良性能。