绿色皮革鞣制工艺:D-赖氨酸醛作为新型鞣剂应用于无铬鞣制中

开发了一种基于D-赖氨酸醛复合物的绿色环境友好皮革鞣制工艺。通过环境影响评估,考察了D-赖氨酸醛鞣革的物理化学性能、形态特征、耐胶原溶解性和感官性能。采用收缩温度仪、差示扫描量热分析、热力学分析,考察鞣革的收缩温度、变性温度和机械强度。结果表明:鞣革的上述性能均好于醛单独鞣革,与铬鞣革相当。鞣革截面纤维结构的密度表明:与醛鞣革相比,其结构和纤维束的分散度较差,但鞣革显示出比传统鞣制鞣革具有更好的耐胶原溶解性。D-赖氨酸醛鞣革的丰满性、柔软性,粒面光滑度、外观和颜色均优于醛单独鞣革。环境影响评估表明:与传统鞣制工艺相比,该工艺鞣后废液中的总固体含量,如溶解固体含量和悬浮物含量均显著减少。同时,由于D-赖氨酸GTA鞣制工艺,减少了化学品的消耗量,节约了污水治理成本,从而具有成本优势。与铬鞣工艺相比,该工艺减少了有毒废弃物的排放、环境影响小,是一种有利于环保发展的绿色清洁制革技术。     

绿色皮革鞣制工艺:D-赖氨酸醛作为新型鞣剂应用于无铬鞣制中(续)

开发了一种基于D-赖氨酸醛复合物的绿色环境友好皮革鞣制工艺。通过环境影响评估,考察了D-赖氨酸醛鞣革的物理化学性能、形态特征、耐胶原溶解性和感官性能。采用收缩温度仪、差示扫描量热分析、热力学分析,考察鞣革的收缩温度、变性温度和机械强度。结果表明:鞣革的上述性能均好于醛单独鞣革,与铬鞣革相当。鞣革截面纤维结构的密度表明:与醛鞣革相比,其结构和纤维束的分散度较差,但鞣革显示出比传统鞣制鞣革具有更好的耐胶原溶解性。D-赖氨酸醛鞣革的丰满性、柔软性,粒面光滑度、外观和颜色均优于醛单独鞣革。环境影响评估表明:与传统鞣制工艺相比,该工艺鞣后废液中的总固体含量,如溶解固体含量和悬浮物含量均显著减少。同时,由于D-赖氨酸GTA鞣制工艺,减少了化学品的消耗量,节约了污水治理成本,从而具有成本优势。与铬鞣工艺相比,该工艺减少了有毒废弃物的排放、环境影响小,是一种有利于环保发展的绿色清洁制革技术。     

皮革鞣制工艺绿色化学新进展——利用非天然氯基酸制造无铬鞣皮

本研究尝试了将非天然D-氨基酸（D—AA）与戊二醛联合作为一种替代无铬鞣的绿色、生态友好的鞣制工艺。考察了鞣制后皮革D-氨基酸的分布、湿热稳定性、机械性能和耐胶原酶水解性以及生态友好性。扫描电子显微镜（sEM）和原子力显微镜（AFM）分析结果显示鞣制皮革表面形态和粗糙度。收缩温度和差式扫描量热法（DSC）分析显示鞣制皮革的收缩温度（L）和变性温度（Td）与存在于皮革中的D-氨基酸和戊二醛的含量有关。已经发现D-氨基酸鞣制皮革的收缩温度（Ts）比醛鞣制的皮革的大，而与铬鞣革的几乎相等。环境影响因素分析（EIA）显示改进工艺所产生废水中总固含量（TIS）大大减少，相比于铬鞣过程，该方法废水中存在的有机组分的生物降解性得到改善。     

基于刺云实鞣剂的结合鞣：无铬鞣服装革的一种加工方法

目前,市场对无铬鞣革产品的需求量越来越大。实验研究了基于刺云实鞣质的植-铝与植-醛结合鞣服装革的加工方法,结果发现植-铝／醛结合鞣革的收缩温度在90℃左右。与醛-植结合鞣革相比,植-醛结合鞣革在革身柔软性与粒面平细方面稍差。戊二醛的添加顺序对成革的感官性能影响明显,醛预鞣革的成革性能优于醛后处理革的成革性能。2％戊二醛预处理后,再用8％的植物鞣剂鞣制是最佳方案。由戊二醛-刺云实鞣制系统所生产的白色坯革,在力学性能、感官性能、染色稳定性及涂饰性都能达到铬鞣坯革的水平。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性.实验表明:硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑.水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力;用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致,但水解物的填充作用不明显,水解物用量过多时,铬鞣后的皮收缩温度低,革扁薄.用水解物与甲醛结合进行预处理,对革的填充作用显著,能减少铬鞣时铬鞣剂用量,铬鞣的皮丰满柔软,粒面细致,不松面.     

白湿服装革的有机物加工方法

为满足白色及浅色服装革不断增长的需要,开发了以乙醛、戊二醛及四羟甲基硫酸膦（THPS）为主的结合鞣法。这种鞣法能完全不用铬,生产白色革。本实验还研究了不同的组合：乙醛-THPS,戊二醛-THPS及乙醛-戊二醛-THPS,用乙醛一戊二醛-THPS结合鞣制的革,收缩温度为86℃,用此结合鞣产生的革,手感及强度都与铬鞣的相同。已知醛鞣革容易变黄,耐光性较差,但用这种新方法生产的革,因为用了THPS,具备了很好的耐光性。     

再论制革的清洁化(续)

铬盐称霸于鞣制百余年，其主要特点是铬鞣革优良的使用性能，多姿多彩的革品种，而这一点极难作出准确的定义，故在确定铬鞣时抓住了它的收缩温度，并把它写在原部颁标准或现在的皮革行业标准里。这一写扼杀了绝大多数可以鞣革的材料不能单独鞣革，因为达不到收缩温度。如果将行业的收缩温度标准降低至80℃左右，可以鞣革的材料原本就是很多的。很多品种的鞣剂，各有其特点，使革的多样化是不难的。     

脂肪醛AAT在铬鞣软革及无铬鞣软革中的应用

一种新型国产脂肪醛鞣剂AAT，分别用于猪正面服装革、水牛沙发革的复鞣、与栲胶联合鞣制猪皮服装革。实验表明，其性能在各个方面与进口脂肪醛相当。ATT用于复鞣能赋予皮革柔软、丰满的手感和弹性，所得皮革粒面细致；用于无铬少铬鞣制作软面革时，能提高皮革的稳定性和收缩温度，减少铬盐用量。脂肪醛AAT已经具备了高端皮化产品应有的特性，值得推广。     

现代制革技术与实践（续）

第三章铬盐鞣制 1 概述 将裸皮转变为革的方法中,铬鞣是所有单独鞣制方法中最稳定的方法.若需要时,铬鞣革的收缩温度可以达到120℃以上.     

Granofin FCC、塔拉栲胶、磺化油在无铬鞣工艺中的应用研究

对Granofin FCC、塔拉栲胶在无铬鞣制中的应用进行了研究。分别就FCC鞣剂的单独鞣制以及二者的结合鞣制应用实验进行了研究。同时对鞣后革的收缩温度、物理机械性能等进行了测试。结果表明，单独用6％～8％的FCC鞣制以及加脂后的革的收缩温度为74～76℃；而二者结合鞣制和加脂后的革的收缩温度为85～88℃。因此，结合鞣制比FCC单独鞣制效果好，说明二者存在协同效应。同时结合鞣制的绵羊成革的断裂伸长率、抗张强度、撕裂强度分别为35％、12．5MPa、43．6N／mm。因此二者结合鞣制工艺是无铬鞣法可以借鉴的方法之一，特别是对于浅色革的生产。     

磺基水杨酸钠及其衍生物SCPAS与铬结合鞣制作用的研究

将磺基水杨酸钠及其衍生物4-磺基-2-羧基苯氧乙酸钠(SCPAS)作为铬鞣助剂应用于山羊皮铬鞣过程,通过测定坯革的收缩温度和厚度以及废鞣液中铬含量,考察了磺基水杨酸钠和SCPAS与铬结合鞣制的性能。实验结果表明:在铬鞣过程后期添加磺基水杨酸钠和SCPAS的鞣制效果较好,且SCPAS效果优于磺基水杨酸钠;SCPAS的最佳应用工艺方法为:在浸酸浴液中进行,加入4%的铬粉鞣制2h,加入0.75%的SCPAS,2h后按常规铬鞣方法提碱升温扩液,坯革基本性能与铬粉用量6%的常规鞣制效果相当,且废鞣液中铬的含量显著降低,该工艺方法是一种可行的少铬鞣法。     

使用一种高分子合成鞣剂进行不浸酸铬鞣皮革清洁化生产

针对各个行业污染物排放的环保法规日益严格，促使研究人员尝试开发环境友好的技术。在制革工业中，常规的铬鞣工序排放出了大量的铬、总溶解固体和氯化物。因此，制革者一直在寻找产品加工的新方法，实现低污染物排放和高吸收铬鞣的目的。本文开发了一种高分子合成鞣剂，通过它，能够使用碱式硫酸铬商业产品进行不浸酸铬鞣。针对山羊皮和母牛皮，本文设计了一种简便的鞣制工艺，这种方法可以将铬的吸收率提高至90％以上。尽管这种工艺是一个高反应性的体系，但是，从显微分析可以看出，鞣制的革中没有铬的物理沉积。铬在厚奶牛皮内的分布是均匀的，与常规方法鞣制的革差不多，即使是在减少用量的情况下，也是如此。此外，这种新颖的产品加工方法可以将鞣制废液中的化学需氧量（COD）、总溶解固体（TDS）和氯化物分别减少50％、80％和98％。该工艺生产的皮革丰满、柔软，其收缩温度与常规的铬鞣革差不多。这种综合的生产工艺减少了化工材料、水、时间和能量的消耗。因此，本文开发的这种新型的产品加工工艺不仅具有减少污染负荷的优势，而且在技术经济上也是可行的。     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。     

白湿度工艺——一种新的结合鞣法

本实验开发了一种新的结合鞣法，这种无铬鞣法采用铝盐，二氧化硅，四羟甲基硫酸膦（THPS）的组合作为结合鞣剂。在本文中，蓝湿皮的概念被白湿皮取而代之，研究了三种独立的组合：二氧化硅一铝盐，二氧化硅-THPS，二氧化硅-THPS-铝盐；并研究了铝盐-二氧化硅鞣制皮革时，配体对收缩温度和性能的影响。用二氧化硅-THPS-铝盐鞣制的皮革收缩温度达到86℃。使用这种结合鞣方法鞣制的皮革，其手感和力学性能与传统的铬鞣革不相上下。该方法中THPS的存在能提高成革的力学性能。应用少浸酸结合鞣方法时，COD和TS分别降低了41％和67％。     

赞比亚制革厂出口成品革

目前．在无铬皮革市场上醛鞣革居多数．尽管也有采用铝盐、锆盐、钛盐、铁盐、植物或鱼油鞣制的皮革出售。新近在美国亚利桑那沙漠和非洲卡拉哈里沙漠进行的野外测试显示，醛鞣革的耐老化性能要明显优于铬鞣革。这与实验室所测的结果完全不同。业内权威人士由此认为，对汽车工业来说．采用醛鞣革制作仪表盘套和驾驶轮套更合适。     

活性螯合剂对金属鞣革的增效作用摘要

Ｓｔａｈｌ公司报道了关于胶原蛋白的改性和这种改性对金属鞣革的影响的研究。该研究设计称为活性螯合剂的简单有机试剂，使之在温和条件下与胶原生成共价键，随即给鞣革金属提供结合点，从而提高金属对皮革鞣制作用。这些结合点对特定金属适应性强，皮粉和皮屑的试验已证明这些螯合剂可提高被鞣制物和鞣制的稳定性。用多种物理检测方法考查了Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ等金属鞣革的效果。     

一种新的环境友好型鞣制方法评价

研究的目的旨在研发一种新的生产白色革的鞣制方法(我们称之为亮湿皮),以满足汽车革的所有要求。这种新的鞣制方法获得的皮革不含铬、醛、醛前体和有机溶剂。这个新体系应用来自芬兰凯米拉的Tanfor T系统,对人类和环境安全,不属于有害类。目前传统的鞣制方法通常有铬鞣革(蓝湿皮)和醛鞣革(白湿皮),新系统较之具有经济和环保优势。据此,新的方法降低COD非常显著。更具体地说,新系统比铬鞣降低了60%的COD、60%的固体悬浮物、65%的氮,是一种环境友好的方法。此外,亮湿皮减少挥发性物质的量,相对白湿皮43%,相对蓝湿皮8%。更重要的是新系统产生的废水不含铬。     

水培–CO2释放测定法评价皮革的生物降解性

生物降解性是评价皮革生态性的重要指标。以多种鞣制皮革为测试对象,采用ISO 20136标准——水培–CO₂释放测定法评价其生物降解性,并优化了降解实验条件。结果表明,参比材料可使用去酸皮替代I型胶原。当样品–污泥质量比为1∶3,样品质量浓度为0.2～0.6 g/L,降解温度为30℃时,降解20 d即可判断不同皮革的生物降解性差异。研究所用无铬鞣革的生物降解性均优于铬鞣革。该生物降解性测定方法的广泛应用可望为皮革行业的绿色可持续发展提供支撑。     

铬、单宁和固体废弃物的三步处理法--废植铬鞣液和铬鞣革削的回收利用技术

制革厂排放的铬与单宁对环境的影响及其潜在的毒性已经成为人们关注的话题，特别是植铬鞣过程产生的废水给人们提出了难题，即用传统的沉淀法分离铬和单宁。本论文利用铬鞣革屑(以下简称为铬屑)作为吸收剂，从植铬鞣废液中除去单宁，并回收铬。我们发现96％的单宁可以被除去。可以用传统方法回收利用不含单宁的铬液，并可以用其代替鞣制过程中40％的工业碱式硫酸铬。含单宁的铬液可以用作制备碱式硫酸铬的还原剂，处理后也能够用于鞣制。鞣制实验表明，蓝湿皮的质量与完全用工业碱式硫酸铬鞣制所得的蓝湿皮质量相似，皮革的收缩温度和性能与普通皮革相比非常接近，铬的消耗率近乎相等。