添加物对钛基甲烷氧化偶联催化剂性能影响的研究──Ⅰ．含有不同添加物的钛基催化剂的XRD研究

研究了在以ＴｉＯ２为基础的甲烷氧化偶联催化剂中添加Ｌｉ、Ｌａ、Ｍｎ、Ｗ等对催化剂性能的影响。并用ＸＲＤ测定了不同添加物的催化剂结构，结合催化剂活性，探讨了可能的活性相。结果表明，不同的添加物对甲烷氧化偶联制Ｃ２烃催化剂的活性有很大的影响，主要表现在甲烷的转化率，生成Ｃ２烃的选择性明显不同。实验结果还表明，Ｌｉ－Ｌａ－Ｍｎ－Ｗ／ＴｉＯ２５组分体系具有很好的活性和Ｃ２烃选择性，可能的活性物相是（Ｍｎ２Ｏ３）８０Ｂ、Ｍｎ５Ｏ８、Ｌａ（ＯＨ）３或Ｌａ２Ｏ３。     

氧化钾在K_2O－Cr_2O_3／Al_2O_3脱氢催化剂中的作用

研究了在Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３中添加Ｋ２Ｏ对异丁烷催化脱氢反应的影响。实验结果表明，Ｋ２Ｏ的加入可使催化剂活性和选择性得到明显提高。Ｋ２Ｏ的作用除了增加脱氢中心Ｃｒ３＋的浓度外，还使反应历程发生了改变，从而抑制了裂解和芳构化副反应的发生，提高了异丁烯的选择性。     

氧化钾在K_2O－Cr_2O_3／Al_2O_3脱氢催化剂中的作用

研究了在Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３中添加Ｋ２Ｏ对异丁烷催化脱氢反应的影响。实验结果表明，Ｋ２Ｏ的加入可使催化剂活性和选择性得到明显提高。Ｋ２Ｏ的作用除了增加脱氢中心Ｃｒ３＋的浓度外，还使反应历程发生了改变，从而抑制了裂解和芳构化副反应的发生，提高了异丁烯的选择性。     

负载型双金属铜促进催化剂的CO加氢反应

用Ｃｕ（ＮＯ３）２对载体（γ－Ａｌ２Ｏ３）表面修饰后制成的负载型双金属铜促进催化剂进行了ＣＯ加氢反应研究。与未促进催化剂对比，铜助剂对生成低碳烃和提高ＣＯ转化率均有较强的促进作用。在２８０℃时，铜促进催化剂对生成低碳烃的选择性可达５９．４％，突破了Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ产物分布规律的限制。同时，还研究了铜促进催化剂的活性和选择性随反应温度、时间的变化规律。等离子发射光谱（ＩＣＰ）对铜促进催化剂的表征结果显示，铜促进催化剂有较高的金属（Ｆｅ＋Ｃｏ）负载量。     

CO2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite—2催化剂研究

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的Ｃ２氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善，其Ｃ２氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２－－Ｃ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２－１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两小反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、板应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／ＳＩ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

CO_2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite－2催化剂研究──Ⅰ．催化剂性能及反应机理探讨

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的ＣＯ２加氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善；其ＣＯ２加氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２ＣＯ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋（ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两步反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、反应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

CO+H_2合成醇体系的化学平衡分析

对ＣＯ＋Ｈ２合成醇反应体系进行了化学平衡分析,用最小自由能法计算得到不同温度、压力、合成气Ｖ（Ｈ２）／Ｖ（ＣＯ）比和ＣＯ２含量下的产物平衡组成及ＣＯ、Ｈ２的平衡转化率。ΔＧ°的计算表明,热力学上变换反应和生成烯烃的反应都比合成醇反应容易进行,低温对碳数高的醇生成有利,高温对碳数低的醇生成有利。与实验结果的对比表明,在Ｚｎ Ｃｒ Ｋ催化剂上由合成气合成醇,在气相和超临界条件下反应,体系中甲醇合成反应和变换反应均接近化学平衡,生成Ｃ２＋ＯＨ的反应远离化学平衡,产物分布受动力学限制,而非受热力学限制。     

合成气在K－Fe－MnO／Silicalite－2催化剂上转化为低碳烯烃的研究 I．K_2O助剂的作用

Ｋ２Ｏ是催化剂Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２由合成气制低碳烯烃的有效助剂，Ｋ２Ｏ能明显提高催化剂活性及低碳烯烃选择性。Ｋ２Ｏ助剂将抑制部分铁的还原，但能增强催化剂对ＣＯ的吸附能力，从而能提高催化剂活性，抑制甲烷的生成，Ｋ２Ｏ助剂能抑制乙烯在催化剂表面的二次反应（尤其是乙烯的歧化反应），从而提高ＣＯ／Ｈ及反应制低碳烯烃的选择性。     

合成气在K—Fe—MnO／Silicalite—2催化剂上转化为低碳…

通过高温焙烧降低Ａｌ２Ｏ３的酸度，可减弱催化剂表面乙烯的副反应，研制出具有高强度、好性能的合成气转化为低碳烯烃的催化剂。研究表明，Ａｌ２Ｏ３的酸性导致催化剂表面乙烯发生深度二次反应，致使ＣＯ加氢生成饱和烃及烯烃的选择性降低。     

热分析法研究NiCo_2O_4尖晶石型催化剂的还原特性

用热分析技术研究ＮｉＣｏ２Ｏ４尖晶石型催化剂的还原特性，考察了助剂Ｋ＋、Ａｌ３＋的加入对ＮｉＣｏ２Ｏ４尖晶石型催化剂氧活性的影响。结果表明：Ｋ＋的加入使还原温度明显降低，有助于促进催化剂的氧活性，而Ａｌ３＋的加入起抑制作用。     

合成气在K－Fe－MnO／Silicalite－2催化剂上转化为低碳烯烃的研究Ⅲ．粘结剂的作用

通过高温焙烧降低Ａｌ２Ｏ３的酸度，可减弱催化剂表面乙烯的副反应，研制出具有高强度、好性能的合成气转化为低碳烯烃的催化剂。研究表明，Ａｌ２Ｏ３的酸性导致催化剂表面乙烯发生深度二次反应，致使ＣＯ加氢生成饱和烃及烯烃的选择性降低。     

碱金属添加剂对Cu-Co催化剂催化CO+H_2合成低碳混合醇的影响

研究了在Cu-Co共沉淀催化剂中添加K、Rb、Cs等不同碱金属及不同添加量对CO+H_2合成低碳混合醇反应的影响.研究表明,碱金属用量及其种类明显影响低碳醇和烃的生成.添加适量K_2CO_3,可以有效促进C_2~+醇的生成及抑制烃和水的产生.在本实验条件下,含约1.0%(mass)K_2CO_3的催化剂其催化效果较好.并对实验结果作了讨论.     

Ni改性的Cu-Mn/ZrO_2催化剂CO加氢合成低碳醇

中科院山西煤化所采用Ｎｉ改性的Ｃｕ－Ｍｎ／ＺｒＯ２催化剂进行ＣＯ加氢合成低碳混合醇的研究，在较温和的条件（Ｔ＝５７３Ｋ，ｐ＝８．０ＭＰａ，ＧＨＳＶ＝４５００ｈ－１）下，醇的时空产率为０．３６ｇ／（ｍｌ．ｈ），总醇中Ｃ２＋醇的选择性为３０％。催化剂以共...     

三种晶型ZrO_2的制备及其催化性能的研究

制备了在反应温度下能够稳定存在的３种晶型ＺｒＯ２催化剂，并分别对它们作为合成气制低碳烯烃反应中的催化剂进行了考察。ＺｒＯ２评价结果表明，ＺｒＯ２催化剂的品型结构与反应中的催化性能有关联性，它们在反应中均对低碳烯烃有较好的选择性，单斜晶型有利于生成异丁烯，而其它两种晶型则有利于乙烯生成，几乎无Ｃ４烯烃的生成。     

CO＋H_2在ZrO_2催化剂上合成异构烃反应机理的研究

在普通干凝胶和气凝胶两种ＺｒＯ２催化剂上进行了ＣＯ＋Ｈ２合成异构烃的研究。结果表明，具有大比表面积和小粒径的气凝胶ＺｒＯ２催化剂，有较高的反应活性。通过对大量的实验结果和前人提出的反应机理的分析，提出一种新的合成异构烃反应机理，认为ｉ－Ｃ４烃是通过一个Ｃ２表面物种与表面束缚的甲醛物种发生一系列醇醛缩合反应形成的。     

CO2闸氢合成甲醇铜基催化剂的还原研究

本文探讨了三种还原法（Ｈ２还原法、ＫＢＨ４还原法、乙醇还原法）对ＣＯ２加氢合成甲醇Ｃｕ／ＺｎＯ催化剂结构及ＣＯ２加氢合成甲醇活性的影响。实验结果表明：催化剂经ＫＢＨ４还原后,部分铜物种被还原成金属铜,同时带入了Ｋ＾＋,对ＣＯ２加氢合成甲醇反应影响很大;催化剂经高压釜乙醇处理后,铜物种全部被还原成金属铜,且晶粒很大,在ＺｎＯ上分散性差,对ＣＯ２加氢合成甲醇反应很大;催化剂经３％Ｈ２＋Ｎ２还原后,铜在     

CO_2加氢合成乙醇

ＣＯ_２加氢合成乙醇日本三菱煤气公司和国家材料化学研究所的罔本淳和田中和夫等使用加助剂的铁催化剂对ＣＯ２加氢生成高级醇特别是乙醇反应进行了研究，Ｋ２ＣＯ３／Ｃｕ－ＺｎＯ－Ｆｅ催化剂对乙醇的合成具有良好的效果。催化剂制备主要采用共沉淀法。在所制的共沉淀?..     

助剂对F－T合成Fe－Mn共沉淀催化剂的影响 Ⅳ．催化剂F－T合成反应性能的研究

用微型固定床反应器，在中压（１．１ＭＰａ）条件下考察了助剂Ｌａ、Ｖ、Ｚｎ、Ｋ对共沉淀Ｆｅ－Ｍｎ催化剂ＣＯ＋Ｈ２合成反应性能的影响。反应结果表明，助剂Ｌａ、Ｋ的加入均使ＣＯ＋Ｈ２转化率降低，烃的选择性提高，产物中ＣＨ４减少，Ｃ５＋增多，产物平均分子量增大，同时烯烷比也提高，但是助剂Ｋ使催化剂失活较快；助剂Ｖ使ＣＯ＋Ｈ２的转化率降低，使产物中ＣＨ４增加，Ｃ５＋减少，Ｖ对烯烷比影响不明显，但提高了合成反应的稳定性；助剂Ｚｎ使ＣＯ＋Ｈ２的转化率提高，产物中ＣＨ４和Ｃ５＋的含量都减少，Ｃ２～Ｃ４烃明显增加，烯烷比降低。     

合成气直接制取低碳烯烃单管扩大试验：II.催化剂性…

将放大制备的原颗粒Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２催化剂在单管扩大试验装置上进行ＣＯ加氢制低碳烯烃反应，可达到ＣＯ转化率７０％￣９０％、Ｃ２￣Ｃ４烯烃选择性７２％￣７４％的反应结果，并具有很好的稳定性和单程操作寿命；研究单管扩大试验工艺参数对该催化剂ＣＯ加氢制低碳烯烃性能的影响。结果表明，该催化剂可适合于较宽的反应工艺条件范围。反应温度、压力、空速的变化对催化剂ＣＯ加氢反应制低碳烯烃选择     

在K－Fe－MnO／Silicalite－2催化剂上合成气转化为低碳烯烃的研究Ⅱ．MnO助剂的作用

在Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２分子筛担载的Ｋ－Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂体系中添加ＭｎＯ助剂，可明显提高ＣＯ／Ｈ２转化为低碳烯烃的选择性及催化活性。ＭｎＯ助剂能促进Ｋ－Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂中铁的还原，增加催化剂表面活性中心位，从而提高催化剂对ＣＯ的吸附容量，提高催化剂活性；ＭｎＯ助剂能抑制催化剂表面乙烯、丙烯加氢反应，从而有利于提高低碳烯烃选择性。