丙烯酸酯-苯乙烯二元共聚物的合成及其降凝性能

为改善柴油的低温流动性能,以丙烯酸、高碳醇、苯乙烯等为主要原料,采用了酯化和溶液聚合法在实验室里合成丙烯酸酯-苯乙烯二元共聚物作为降凝剂。考察了在聚合过程中单体配比、引发剂用量以及共聚物单独使用时和复配使用对抚顺石油二厂0 # 柴油的降凝效果。实验结果表明丙烯酸十六醇酯-苯乙烯二元共聚物与丙烯酸十八醇酯-苯乙烯二元共聚物以2∶1(质量比)进行复配,降凝剂质量分数为0 .5 %时,能将0 # 柴油凝点降低2 3℃。     

V-MCM-41杂原子中孔分子筛的合成及苯乙烯催化氧化

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂、廉价的工业级硅酸钠为硅源,采用水热合成法制备了掺杂V的中孔分子筛V-MCM-41,考察其制备条件对苯乙烯催化氧化反应的影响。实验结果表明最佳制备条件为：采用先加钒源后加硅源,n(Si)∶n(CTAB)∶n(V)=1∶0.2∶0.08的配比,在pH=9.5条件下晶化48 h,制备的V-MCM-41对苯乙烯具有较好的催化活性,BET 比表面积为1003 m2/g,平均孔径为3.944 nm,经800 ℃热处理12 h,其比表面积和孔径保留率分别为81.6%和58.6%,XRD谱图进一步证实此中孔分子筛具有较好的热稳定性。     

磺化硅胶催化合成丙烯酸正丁酯

以磺化硅胶为催化剂,以丙烯酸和正丁醇为原料合成丙烯酸正丁酯,系统地研究了磺化硅胶催化剂的用量、原料配比和回流时间对反应工艺条件的影响,以及催化剂的重复使用情况.结果表明,最佳反应工艺条件为催化剂质量占丙稀酸质量的2.5%,n(酸)∶n(醇)=1∶1.2,阻聚剂用量0.1g(占原料总量的0.6%),反应时间40min,反应温度115～120℃,酯化率达90.3%,反应平均产率为78.5%.此催化剂制备简单,催化活性高,后处理简便,符合绿色环保催化剂的发展趋势.     

无泡皂洗剂的制备与应用

以顺丁烯二酸酐与丙烯酸在过硫酸钠引发下自由基加成聚合聚羧酸,再以聚羧酸与分散剂K复配无泡皂洗剂.测试了不同条件下制备的无泡皂洗剂的去浮色力,并对无泡皂洗剂与常规皂洗剂进行平行对比性能测试.结果表明,聚羧酸的最佳合成条件为m(顺丁烯二酸酐)∶m(丙烯酸)=1∶3、w(引发剂)=5%(对单体质量)、80℃反应2.5 h.无泡皂洗剂复配的最佳条件为m(聚羧酸)∶m(分散剂K)=50∶1.染色织物经无泡皂洗剂皂洗后,湿摩擦牢度为4级,pH值为6.     

新型柴油降凝剂的合成方法

采用α - 甲基丙烯酸混合酯、 马来酸酐和苯乙烯共聚, 制备新型柴油降凝剂( P P D) 。实验结果表明, 此 P P D最佳的合成条件是: 引发剂质量分数为0. 8%, α - 甲基丙烯酸混合酯、 苯乙烯、 马来酸酐的物质的量比为6∶1∶ 1, 聚合温度为8 0℃, 聚合时间8h。当降凝剂添加质量分数为0. 1%时, 降凝效果达到最优。同时将此P P D分别与 A、 B、 C表面活性剂等按不同比例复配, 结果发现与B表面活性剂按质量比4∶1复配后柴油的凝点降低了1 7℃, 降 凝效果最好。     

Trp-配位聚合物催化氧化苯乙烯反应研究

以H2O2为氧化剂,通过苯乙烯选择性氧化制备苯乙酮,研究Trp-配位聚合物催化活性。通过红外、紫外、沸点测定等手段,对产物进行表征。探讨Trp-配位聚合物中金属离子种类、催化剂用量、H2O2/苯乙烯体积比和反应温度对催化氧化的影响。优化条件为：Ni2＋-Trp配位聚合物与苯乙烯物质的量比为1∶150,质量分数30%H2O2与苯乙烯的体积比为1.0∶8.3,在50℃时,反应6h,产率为21.9%。     

含膦酰基的MA—AA—AM—SMAS四元共聚物阻垢剂的制备

以马来酸酐(MA)、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、甲代烯丙基磺酸钠(SMAS)等为原料,以过氧化氢为引发剂,通过水溶液聚合反应和膦酰化反应合成四元共聚物阻垢剂MA-AA-AM-SMAS(PMAAS),并分别探讨了四元共聚物制备和膦酰化反应最佳条件。实验结果表明,四元共聚物最佳制备条件为:n(MA)/n(AA)/n(AM)/n(SMAS)=11∶1.5∶1.0∶1.0,引发剂质量为单体总质量的15%,反应温度为90℃,反应时间为4 h;膦酰化反应的最佳反应条件为:甲醛质量为共聚物总质量的5.0%,亚磷酸质量为共聚物总质量的3.5%,反应温度为90℃,反应时间为2 h。在上述条件下,PMAAS质量浓度为7 mg.L-1时,对CaCO3阻垢率可达99%,对CaSO4阻垢率达88.5%。经红外光谱分析结果表明,四元共聚物阻垢剂PMAAS中含有羧基、膦酰基、磺酸基等官能团。     

高凝点原油降凝剂的研制与复配

在甲苯溶剂中引发聚合,由物质的量比6：1：2的丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯合成降凝剂A,由物质的量比为6：1：2的丙烯酸十八酰胺、马来酸酐、苯乙烯合成降凝剂B。在甲苯溶剂中,120℃条件下用十八胺和十八醇分别对降凝剂A,B进行醇解和胺解合成降凝剂C和D,以大庆原油为样本考察了A,B,C,D的降凝和降粘效果。在大庆原油中加入质量分数0．5％的降凝剂进行测试,结果表明降凝剂C,D在降凝和降粘上都优于降凝剂A,B。复配性降凝剂C＋D在降凝和降粘效果上高于降凝剂C,D。降凝剂C＋D的复配质量比为3：1时,可使大庆原油凝点降低15℃,粘度降低58．38％。     

β-苯甲酰基丙烯酸乙酯的合成

以β-苯甲酰基丙烯酸为原料,经酯化反应、消除反应合成了β-苯甲酰基丙烯酸乙酯。研究表明,在硫酸存在下通过抽真空消除可以有效地将酯化过程中产生的副产物转化为目标产物;酯化反应的较佳条件:n(β-苯甲酰基丙烯酸)∶n(乙醇)∶n(硫酸)=1∶14∶0.28,回流反应时间3 h;消除反应较佳条件:反应压力2.66 kPa,反应时间5 h,反应温度40℃。按β-苯甲酰基丙烯酸计,β-苯甲酰基丙烯酸乙酯收率为81.7%,质量分数为97.0%。     

丙烯酸-淀粉接枝共聚物的合成和性能

以玉米淀粉和丙烯酸(AA)为原料合成了接枝共聚物。考察了淀粉丙烯酸质量比、引发剂量、反应温度、反应时间对反应和产物印花性能的影响。得到最佳反应条件为:m(淀粉)∶m(丙烯酸)=1∶4;m(过硫酸钾)∶m(淀粉)=0.25∶1;n(过硫酸钾)∶n(亚硫酸氢钠)=2∶1;反应温度85℃;反应时间为3 h。在此条件下,单体转化率97.68%,接枝效率为94.30%。印花试验表明本产物印花的给色量和色光均优于海藻酸钠,轮廓清晰度基本相同,而柔软性接近海藻酸钠。     

高凝原油降凝剂的研制和应用

针对辽河油田高凝原油含蜡、沥清质、胶质高的特点,研制出苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸十八醇质共聚物和醋酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸十八醇质共聚物两种降凝剂,并将其以３：１比例复配,使得原油凝固点降低６～８℃,粘度降低率为６６．７％．     

聚丙烯酸酯降凝剂的制备及应用

为改善柴油的低温流动性能,增加柴油供给,以丙烯酸、高碳醇为原料,酯化生成聚丙烯酸混合酯,再经偶氮二异丁腈引发,聚合成聚丙烯酸混合酯降凝剂。结果表明,聚丙烯酸混合酯对柴油有较好的降凝效果,0#柴油的凝点降低了14℃,5#柴油的凝点降低了18℃。计算得出了聚丙烯酸酯降凝剂的特性粘度为26~45 mL/g时,对柴油的降凝效果最好,当降凝剂的质量分数为0.4%时,分别使直馏柴油和润滑油的凝点降低了13℃和25℃,聚丙烯酸酯类降凝剂与萘斯以质量比1∶1进行复配时,使0#柴油的凝点降低了29℃。     

AMV降凝剂分子结构的Monte Carlo模拟优化研究

针对降凝剂分子结构的设计和优化问题,本文运用Monte Carlo模型模拟研究了丙烯酸十八酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物（AnMmVp）同原油蜡烃组分间的相容性。以理论计算结果为依据指导合成了AMV共聚物降凝剂,并进行了红外表征和实验验证,实验结果表明,当亲油基团（丙烯酸十八酯,AA18）与极性基团（马来酸酐-醋酸乙烯酯,MA—VA）摩尔比为8：2时,二者混合能最低,原油对A8M1V1降凝剂感受性最佳,凝点降低值达8℃,是理想的原油降凝剂结构,这与理论计算结果基本一致。该研究为原油降凝剂分子结构的设计和优化提供了有效涂释。     

MAVA柴油降凝剂的研制

以马来酸酐、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯(摩尔比为1.0:3.5:1.5)为原料,甲苯为溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂,恒温83±2℃聚合5 h,得三元共聚物(MAV),再以对甲苯磺酸为催化剂,用高碳胺(酐和胶摩尔比为1:1.6)进行胺解制得柴油降凝剂MAVA;同时对其使用条件进行了考察,结果表明,该剂对胜利油田胜华炼油厂0~#柴油的纯降凝度可达19℃,冷滤点降低可达11℃;对东明0~#柴油的纯降凝度可达16℃,冷滤点降低可达9℃;对东明10~#柴油的纯降凝度可达14℃,冷滤点降低可达7℃;对濮阳10~#柴油的纯降凝度可达15℃,冷滤点降低可达8℃。     

胜利油田高凝原油复配降凝剂的研制

由丙烯酸十八酯、马来酸酐和醋酸乙烯酯三元共聚物的胺解改性物MAVA和EVA复配物为原料,通过复配制备了一种高凝原油降凝剂,该降凝剂对43℃的胜利油田高凝原油具有明显的降凝效果 用红外光谱和核磁共振氢谱表征了所合成的MAVA的结构 用DSC曲线研究了降凝剂的结晶性能。分别将EVA复配物、MAVA和复配降凝剂按总加剂质量浓度400μg/g加入到胜利油田高凝原油中,原油凝点相应降低了5℃、4℃和11℃,结果表明,EVA复配物和MAVA之间存在协同降凝效应 研究了原油加降凝剂前后的粘度、蜡晶形态以及DSC曲线的变化,研究结果表明,所制备的复配降凝剂对胜利油田高凝原油确实存在改性作用。     

高性能醇溶性复膜胶的研制

以乙醇为溶剂 ,采用一次加料法合成了醋酸乙烯酯、丙烯酸 2 -乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸四元共聚物 ;考察了溶剂、单体浓度、引发剂种类和用量、反应温度及共聚单体配比对聚合反应的影响。确定了合成醇溶性复膜胶基料的较佳反应条件 :聚合单体的配比是醋酸乙烯酯 /丙烯酸 2 -乙基己酯 /丙烯酸丁酯 /丙烯酸为 1 0 0 / 1 0 / 1 0 / 3,引发剂的质量分数为 0 .4% ,反应温度 77℃ ,反应时间 7h,此条件下的产品收率达 95 %以上。     

降凝剂改善含蜡原油低温流动性的研究

通过测定降凝剂处理前后原油的凝点和表观粘度 ,研究了降凝剂降凝效果的影响因素。实验考察了两种不同性质的原油———辽河油和一种混合油对几种降凝剂的感受性 ,选择出合适的降凝剂。对于一定的原油 ,当降凝剂选定后 ,降凝效果主要取决于处理条件。通过降凝剂不同加入温度、降凝剂不同注入量对原油低温流动性的影响 ,得到降凝剂最佳处理条件。结果表明 ,在现有的几种降凝剂中 ,丙烯酸C18醇酯 -马来酸酐共聚物对辽河油降凝效果最为显著 ,苯乙烯 -马来酸C2 2 -2 4 混醇酯共聚物对混合油降凝效果最为显著 ;现有降凝剂合理复配对原油降凝效果会有显著改善 ;降凝剂加入温度有一个最佳值 ;当降凝剂加入量达到一定值后 ,原油流变参数的变化将非常平缓并逐渐趋近于一个极限     

一种新型生物柴油降凝剂的制备与性能

降凝剂可以有效地改善生物柴油的低温流动性，采用溶液聚合法制备了甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸羟乙酯和马来酸酐的共聚物（AHM），并考察了AHM对生物柴油降凝效果的影响。采用红外光谱（IR）对甲基丙烯酸十六酯和AHM进行了表征。通过单因素实验的方法确定了AHM的最佳反应条件：n(甲基丙烯酸十六酯)/n(甲基丙烯酸羟乙酯)/n(马来酸酐)=2∶1∶2，引发剂质量分数为3.0%，溶剂质量分数为65%，反应时间为3 h，反应温度为85 ℃。当AHM质量分数为0.7%时，生物柴油的凝点降低12 ℃。采用偏光显微镜观察了加入降凝剂后生物柴油在低温下析出的蜡晶形态，其形态更加均匀致密。