聚乙烯生产技术中催化剂研究进展

阐述了目前世界聚乙烯催化剂的新发展,包括Z-N催化剂、茂金属、单中心催化剂、非茂金属催化剂技术进展,聚乙烯生产工艺的催化剂改进,使得催化效率呈现几何级数的提高,从而简化了聚烯烃生产工艺,降低了能耗和物耗,进一步推动我国聚乙烯产品的结构和性能调整。     

低碳烯烃聚合催化剂的研究新进展

介绍了近年来烯烃聚合催化剂研究所取得的一些新进展,它们包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催剂、某些亚胺类后过渡金属(Ni、Pd、Fe、Co)配合物催化剂以及其它用于烯烃聚合的新型催化剂等。对世界一些主要石化公司生产PE及PP所采用的催化剂近况也作了简单表述。目前世界茂金属催化剂发展迅速,对于烯烃聚合新品种的开发具有潜在而广阔的工业应用前景和重要价值。     

低碳烯烃聚合催化剂的研究新进展

介绍了近来来烯烃聚合催化剂研究所取得的一些新进展,它们包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催剂、某些亚胺类后过渡金属(Ni、Pd、Fe、Co)配合物催化剂以及其它用于烯烃聚合的新型催化剂等。对世界一些主要石化公司生产PE及PP所采用的催化剂近况也作了简单表述。目前世界茂金属催化剂发展迅速,对于烯烃聚合新品种的开发具有潜在而广阔的工业应用前景和重要价值。     

烯烃配位聚合催化剂体系研究进展Ⅰ.主催化剂组分

从构成催化剂体系的金属中心原子出发．介绍了烯烃配位聚合催化剂体系的主催化剂组分的发展历史和最新研究动态。重点讨论了烯烃配位聚合催化剂发展过程中典型催化剂的结构特征和催化聚合性能,包括典型的Ziegler-Natta催化剂,茂金属催化剂和非茂金属催化剂。其中,以第ⅣB族过渡金属为中心的催化剂种类和数量最多。占据了整个烯烃聚合催化剂的绝大部分,并且对我国烯烃聚合催化剂的研究与开发方向提出了建议。     

非茂金属烯烃聚合催化剂

综述了近年来烯烃聚合用的非茂单中心催化剂(包括非茂体系催化剂和后过渡金属催化剂)的结构特点、技术现状及最新进展情况。结果认为非茂单中心催化剂综合了Z—N催化剂和茂金属催化剂的优点，而且成本低。     

我国非茂金属催化剂有望工业化

随着“研究非茂金属配合物负载前后性能变化规律”项目日前在扬子石化正式启动，我国非茂金属催化剂的研发步入崭新阶段。此前新型结构可控烯烃聚合催化剂研制已列入国家“863”计划，在此基础上，该项目完成后有望在我国实现工业化生产非茂金属催化剂。     

我国非茂金属催化剂有望工业化

随着“研究非茂金属配合物负载前后性能变化规律”项目在扬子石化正式启动，我国非茂金属催化剂的研发步入崭新阶段。此前新型结构可控烯烃聚合催化剂研制已列人国家“863”计划，在此基础上，该项目完成后有望在我国实现工业化生产非茂金属催化剂。     

烯烃聚合非茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来用于烯烃聚合的非茂金属催化剂的研究进展，分别介绍了非茂前过渡金属类催化剂和非茂后过渡金属类催化剂在烯烃聚合中的应用及催化性能。非茂前过渡金属催化剂具有催化活性高、聚合物结构可控和分散性好的特点，二十世纪九十年代之后已得到了快速的发展。后过渡金属催化剂(特别是Ni和Pd)由于具有独特的性能和较弱的亲氧性，能够合成高支化、具有拓扑结构的聚乙烯并且能催化烯烃与极性单体共聚。简述了α-二亚胺镍和钯催化剂在高支化聚乙烯和催化烯烃与极性单体直接共聚方面的应用，最后对非茂金属催化剂的未来发展进行了展望。     

茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展

介绍茂金属催化剂的一般组成、主要特性及在烯烃聚合催化技术所具有的显著优势和近年研究取得的一些新进展。详细叙述采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、间规聚苯乙烯(sPS)、茂金属环烯烃、茂金属乙丙橡胶、茂金属乙烯-辛烯共聚物等。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比,具有更优良的特性和更广阔的应用范围。许多用传统催化剂难以合成的材料,在采用茂金属催化技术后变得容易进行。在烯烃聚合物合成中茂金属催化剂正在替代传统催化剂。茂金属催化剂在全球增长非常迅速,具有广阔的应用和市场前景。     

非茂双核烯烃聚合催化剂研究和应用进展(续)

综述了非茂双核烯烃催化剂近十年的研究进展。重点阐述了配体上各种取代基电子效应和空间结构与催化乙烯聚合性能关系,分析了双核非茂金属烯烃催化剂催化聚合特点,指出了烯烃聚合用双核非茂催化剂发展方向。     

Ziegler-Natta催化剂制备宽/双峰分布PE的研究进展

综述了近年来Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况,介绍了含有无机化合物和给电子体化合物的MgCl2载体型和复合载体型两种Z-N催化剂的各种制备方法对PE相对分子质量分布的影响,同时介绍了相关Z-N催化剂的一般制法.研究发现:MgCl2载体型Z-N催化利制备的PE相对分子质量...     

聚丙烯生产工艺技术进展及发展趋势

综述了聚丙烯（PP）生产工艺以及催化剂的研究开发新进展。指出多区循环反应器技术和双峰工艺将成为未来PP的主要生产工艺;系列化、高性能化将是齐格勒纳塔（Z-N）催化剂的发展方向,随着茂金属催化剂应用的不断拓宽,非茂单活性中心催化剂将成为今后研究开发的热点。     

聚丙烯生产技术进展

综述了聚丙烯催化剂和生产工艺的研究进展情况,特别对茂金属聚丙烯催化剂和液相本体、气相本体聚合技术进行了详细的介绍。     

以硅胶为载体的茂金属催化剂研究进展

综述了近年来硅胶载体经甲基铝氧烷(MAO)化学处理后负载茂金属催化剂的一些研究进展，指出硅胶的化学活化是茂金属催化剂负载化的关键，单组分化学处理剂处理硅胶载体不能完全满足人们对负载型茂金属催化剂烯烃聚合的需求，采用含MAO的多组分化学处理剂化学活化硅胶后负载催化剂是该领域发展的趋势。     

Development of novel chromium oxide/metallocene hybrid catalysts for bimodal polyethylene

The investigation of a multicomponent catalyst in polyolefin field came up as an alternative for synthesizing bimodal polymers in only one step process under constant reaction conditions.In the present work, new bifunctional catalysts were prepared by combining chromium and metallocene species on the same solid and tested in ethylene polymerization in order to evaluate the possibility of producing bimodal polyethylene. The catalytic system methylaluminoxane (MAO)/(nBuCp)₂ZrCl₂ was immobilized on activated chromium catalysts supported onto several inorganic carriers (silica, silica-alumina, aluminophosphate and mesostructured SBA-15-type materials). The reaction results showed a clear influence of the physicochemical properties of the support on the relative contribution of metallocene and chromium centers as well as on polymers molecular weight distribution. A bimodal polyethylene was obtained by supporting the MAO/metallocene system on a mesostructured chromium catalyst prepared by direct synthesis.     

负载型茂金属催化剂用于乙烯淤浆聚合的研究

在烯烃催化聚合领域,茂金属催化剂显示出比传统Ziegler-Natta催化剂更高的活性。以苯甲酸催化三甲基铝（TMA）受控水解生成甲基铝氧烷（MAO）,经热解过程后合成了一种不溶形式的固体聚甲基铝氧烷（sMAO）。以合成的sMAO为载体负载茂金属催化剂,并将该催化剂应用于乙烯淤浆聚合反应中,系统探究了聚合条件对催化行为的影响,同时对聚乙烯产品mPE的粒度、堆密度、分子量及分布和熔体流动速率等基本理化性能进行了分析表征。实验结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀,在5 L釜中催化淤浆反应,乙烯/1-己烯共聚活性最高可达15 302.6 g·g^-1,并得到了相对分子质量分布均匀的中、高密度聚乙烯产品。     

Preparation of silica‐supported late transition metal catalyst and ethylene polymerization

A Correction has been published for this article in Polymer International 51(6) 2002, 561 The late transition metal catalyst 2,6‐bis[1‐(2,6‐diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) chloride was supported on silica. Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electronic micrograph and X‐ray photoelectron spectroscopy measurements were utilized to examine the process of supporting catalyst on silica and investigate the possible mechanism of support. Furthermore, ethylene polymerizations with the supported catalysts were carried out in various conditions such as different reaction temperatures and Al/Fe molar ratios. The results showed that MAO first reacted with the hydroxyl of silica forming Si? O? Al bonds and then the catalyst was bridged through MAO on the surface of silica. Compared with homogeneous catalysts, the supported catalysts show some decrease in catalyst activity. However, they can show good activity at a lower Al/Fe molar ratio with MAO as co‐catalyst and give rise to higher molecular weight and melting temperature of the polymer. Better morphology of polyethylene was obtained by a supported catalyst than by its corresponding homogeneous catalyst. The late transition metal catalyst 2,6‐bis[1‐(2,6‐diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) chloride was supported on silica. Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electronic micrograph and X‐ray photoelectron spectroscopy measurements were utilized to examine the process of supporting catalyst on silica and investigate the possible mechanism of support. Furthermore, ethylene polymerizations with the supported catalysts were carried out in various conditions such as different reaction temperatures and Al/Fe molar ratios. The results showed that MAO first reacted with the hydroxyl of silica forming Si? O? Al bonds and then the catalyst was bridged through MAO on the surface of silica. Compared with homogeneous catalysts, the supported catalysts show some decrease in catalyst activity. However, they can show good activity at a lower Al/Fe molar ratio with MAO as co‐catalyst and give rise to higher molecular weight and melting temperature of the polymer. Better morphology of polyethylene was obtained by a supported catalyst than by its corresponding homogeneous catalyst. © 2002 Society of Chemical Industry     

低毒金属配合物催化丙交酯开环聚合研究进展

可生物降解材料聚丙交酯主要通过丙交酯开环聚合反应制备,金属配合物催化剂由于具有结构易调变、催化活性高和立体选择性等优点,成为丙交酯开环聚合反应中应用最多的催化剂。近年来,低毒金属配合物催化剂引起了人们的极大关注。本文详细评述了低毒锂、钠、钾、钙、镁和锌配合物催化剂的最新研究进展,重点阐述了配体类型、配体上不同取代基的结构、电子效应对催化剂催化性能的影响,分析了溶剂对配合物在溶液中的状态以及对单体的配位、插入和聚合反应的影响。本文还对该领域发展趋势进行了展望,随着对低毒金属配合物催化丙交酯开环聚合机理研究的深入,未来将从配体结构设计出发,开发催化活性更高、性能更好的配合物催化剂,进而制得高质量的聚丙交酯。