最新专利文摘

丁二烯气相聚合稀土催化剂的组成及制备方法该发明公开了一种丁二烯气相聚合稀土催化剂的组成及制备方法。它是Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ四个组份的复合体系。Ａ组份系指稀土化合物；Ｂ组份系指烷基铝；Ｃ组份系指卤化物；Ｄ组份系指惰性粉末。其制备方法为：将Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ四个组份在加氢汽油或甲苯中均匀混合，４０～８０℃反应０－５～２４ｈ，脱除溶剂而成。该催化剂的催化活性高，可制得相对分子质量２０～１００万，凝胶含量０－５％～１８％，顺１，４结构含量９５％～９８％的聚丁二烯。聚合投资省，能耗低，污染少。／ＣＮ１２２９０９７Ａ…     

LH-02加氢脱硫催化剂的研制

通过对碳化法氧化铝进行改性，考察了不同的载体改性剂对氧化铝载体物理性质和对ＣｏＭｏ／改性γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂加氢脱硫（ＨＤＳ）活性的影响。在此基础上，成功地研制出了ＬＨ－０２催化剂。通过ＸＲＤ光谱和催化剂的活性研究表明，该催化剂的裂解汽油二段原料油的ＨＤＳ活性优于进口某催化剂Ａ和国产某催化剂Ｂ。以石脑油为原料对ＬＨ—０２催化剂１０００ｈ的活性稳定性考察结果表明，该催化剂具有良好的ＨＤＳ活性稳定性。     

Pd／Al_2O_3催化剂物性对C_4馏份选择加氢性能的影响

考查了用浸渍法制备的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３系列加氢催化剂的比表面、Ｐｄ含量、Ｐｄ在载体上的分散度及催化剂的孔径分布与Ｃ４馏份选择加氢反应性能的关系。采用微型催化反应器对Ｃ４馏份选择加氢的主要工艺条件进行了试验。结果表明，载体Ａｌ２Ｏ３在适当的温度下焙烧，使比表面约为１１０—１１５ｍ２／ｇ，控制Ｐｄ含量在０．１％—０．３％（ｍ），活性前身物ＰｄＣｌ２在４００—４５０℃分解８ｈ后用Ｈ２还原。制备成的催化剂，得到了较满意的Ｐｄ分散度和孔结构。在较佳的工艺条件（温度：３０—４０℃；压力：０．７—０．８ＭＰａ；Ｈ２／炔摩尔比：４—６；液体空速：１５ｈ－１）下，对上述催化剂进行评价，反应产物中总炔烃含量＜２０×１０－６，丁二烯损失＜３％。     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣｌ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６烷烃低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明，以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料质量空速１．０ｈ－１，反应温度１４０℃，氢油摩尔比１～２条件下，２，２－二甲基丁烷选择性３０％；ｎ－Ｃ６转化率９０％，经微反装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到了国外同类催化剂水平     

HAT-095型甲苯歧化及烷基转移催化剂的工业应用

开发了新型甲苯歧化及烷基转移催化剂（ＨＡＴ－０９５型），在转化率４５％、质量空速１．４ｈ－１的条件下，选择性达到９６％以上。该催化剂具有初期反应温度低、提温速率慢、操作稳定、选择性高、副反应少、生成的轻烃量少和处理Ｃ９芳烃和Ｃ＋１０芳烃能力强的特点。     

用碳化铁超微粒子催化剂F－T合成反应催化性能的评价及反应条件的选择

在碳化铁超微粒子（ＵＦＰ）催化剂制备的基础上，采用内径５ｍｍ连续流动加压固定床微型反应器对该催化剂性能做了系统评价，在无原料气循环条件下的试验结果表明，在１．５ＭＰａ、３２０℃和空速（ＶＨＳＶ）约６００ｈ－１条件下，反应２０ｈ达到催化剂活性稳定期，测得２０—４８ｈ期间ＣＯ的平均转化率达９６．１％，丙烯在气相产物中的平均摩尔百分含量可达６７．３％。同时讨论了反应温度、压力、原料配比、还原温度等对催化剂活性和选择性的影响。与国内外现有的Ｆ－Ｔ合成催化剂相比，碳化铁超微粒子催化剂是一种催化活性高、选择性强、反应条件温和的新型催化剂     

天然气和二氧化碳转化制合成气的研究──I．催化反应性能

研究了Ｎｉ－５和Ｎｉ－５－ＲＭ催化剂对ＣＨ４－ＣＯ２、Ｃ２Ｈ４－ＣＯ２和天然气－ＣＯ２转化制合成气的催化反应性能。发现Ｎｉ～５－ＲＭ催化剂对ＣＨ４－ＣＯ２转化不仅具有高的活性和选择性，而且具有良好的抗积炭性能和稳定性。该催化剂对天然气和ＣＯ２转化反应，通过加入极少量的消炭剂Ａ，不仅可以有效防止反应体系积炭，而且对催化活性和选择性基本没有影响。在８５０℃连续使用３００ｈ，产物合成气含量一直保持在９５．５％（ｍｏｌ）左右，催化剂活性无任何降低趋势。     

LH-02催化剂用于硫磺回收装置尾气加氢处理的研究

ＬＨ－０２催化剂是馏份油加氢精制催化剂，为了拓宽催化剂的应用范围，在胜利炼油厂南硫磺回收装置尾气加氢工艺上进行了１２００ｈ的工业侧线试验。结果表明：ＬＨ－０２催化剂的加氢活性及活性稳定性均优于现用的催化剂Ａ。     

重油加氢脱铁催化剂LH-04的研制

较详细地阐述了ＬＨ－０４重油加氢脱铁催化剂的实验室研制过程。在实验室１００ｍＬ小型加氢试验装置上以配制的高铁油（含铁９８．０ｍｇ／Ｌ）为原料与参比剂Ａ进行了１０００ｈ的评价试验，其脱铁率为９９．３％（参比剂Ａ为９６．９％），而且较参比剂Ａ具有更好的活性稳定性。１０００ｈ运转后催化剂样品的化学分析和ＥＤＡＸ分析结果表明，ＬＨ－０４催化剂的相对吸铁活性为参比剂Ａ的３．１７倍，所脱除的铁元素在ＬＨ－０４催化剂上从表面到内部分布比较均匀，而在参比剂Ａ上则集中分布在表面。ＬＨ－０４催化剂较参比剂Ａ能够更好地将原料中的铁元素捕捉于自己的孔道中，起到脱铁容铁有效地抑制反应器压力降上升的作用。     

YXM─92金属钝化剂的工业应用

本文总结了ＹＸＭ—９２金属钝化剂在炼油厂ⅡＦＣＣ装置上进行工业试用的情况。该剂可有效地钝化沉积在催化剂上镍的污染活性。与ＰＨＬＩ—ＡＤＣＡ—３０００相比，氢产率降低２０％；与ＭＰ－２５相比，掺炼渣油量提高３．５８％，加工一吨渣油钝化剂用量节省２１．７％；该剂对产品分布、平衡催化剂活性、再生剂烧碳效果没有不良的影响，该剂可与水互溶，没有异味、粘度低、凝固点低、无腐蚀，便于使用，加注时可不用烯释剂。     

FCC原料加氢预处理催化剂FF-14的实验室研究

为适宜进口高硫原油的加工，抚顺石油化工研究院研制开发了在保持较高脱氮活性的同时，具有高脱硫活性的新型Fcc原料加氢预处理催化剂。该催化剂以Mo-Ni-Co为活性组分，具有孔体积、比表面积较大，堆密度较高的特点。小型活性评价试验结果表明：在反应氢压10．0MPa、氢油体积比1000：1、体积空速1．0h^-1的工艺条件下，FF-14催化剂的脱硫和脱氮活性高于在国内广泛应用的蜡油加氢处理参比催化剂。在1800h连续运转过程中，FF-14催化剂脱硫率始终保持在98％左右，催化剂的活性稳定性较好。     

FTX催化剂在全馏分油加氢处理装置上的工业应用

介绍抚顺石油化工研究院(FRIPP)针对环保要求开发的柴油超深度加氢脱硫催化剂FTX的工业应用情况。FTX催化剂以W-Mo-Ni为加氢活性金属组分,具有活性金属含量高、活性金属分散性好、较大的比表面积和孔体积、活性位中心多的特点,在处理劣质馏分油时,具有优异的加氢活性。FTX催化剂首次在中国石化扬子石化股份有限公司全馏分加氢处理装置上进行应用,装置工业运行及满负荷运转标定结果表明:操作条件、产品分布及产品质量均达到技术保证值,在满负荷(空速2.63 h-1)条件下,FTX催化剂具有优异的加氢脱硫活性,可满足生产要求,加氢性能优于装置前一周期使用的国外加氢催化剂,可以生产优质的乙烯裂解原料、满足国Ⅲ标准清洁柴油燃料和优质的催化裂化原料的生产需求。     

BCZ-108催化剂在HYPOL工艺PP装置的应用

介绍了国产BCZ-108催化剂在HYPOL工艺聚丙烯装置的试用情况,并与NA催化剂的应用情况进行了对比。BCZ-108催化剂是一种新型高效丙烯聚合催化剂,具有活性高、聚合物堆密度大等特点。BCZ-108催化剂试用期间生产的聚合物超细粉少,粉料粒径分布较均匀,产品力学性能好,性能指标满足下游用户的要求。     

2.2Mt/a蜡油加氢装置第一周期运行分析

介绍中国石油化工股份有限公司洛阳分公司2.2 Mt/a蜡油加氢装置第一周期运行情况。该装置采用抚顺石油化工研究院研制的新型FF-18(Ni-Mo/γ-Al2O3)催化剂,保护剂为FZC-100,FZC-102B,FZC-103,FZC-204。在装置处理量235～275 t/h下,反应器床层径向温差最大2.1℃,最小0.2℃,说明径向温度分布均匀、温差小、催化剂装填均匀、床层内的沟流效应很小。在反应器入口温度365℃,系统压力10.72 MPa下,催化剂在使用周期末期,反应器入口温度只比初期设计温度高8℃,而负荷率在104%情况下,平均脱硫率在80%以上,精制蜡油平均硫质量分数为0.138%,低于产品指标值(小于0.16%),说明新型催化剂FF-18相对活性仍然较高,稳定性较好。     

碳三液相加氢催化剂的工业再生

研究了碳三馏份液相选择加氢催化剂的高温再生方法和过程以及再生后的加氢反应结果。高温再生操作条件 :升温速率 40～ 5 0℃ /h ,催化剂床层温度 3 5 0～ 40 0℃ ;通气量 :水蒸气 75 0kg/h ,空气 5～ 14 0m3/h(逐级加入 ) ;再生结束后反应器出口CO2 含量小于 0 3 % (体积分数 )。加氢试验结果表明 ,再生后催化剂的加氢反应性能与新鲜催化剂基本相当     

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研制

通过对传统加氢脱硫催化剂加以改进,研制出一种FCC汽油深度选择性加氢脱硫催化剂CoMoNi／Al2O3-SiO2。催化剂活性评价结果表明,该催化剂具有较高的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性,在压力1．5MPa、反应温度230℃、氢油比300：1、空速2．0h-1的条件下,脱硫率达到93．4％,总硫含量由442．3μg／g降低到29．2μg／g,辛烷值损失仅为0．7个单位。1500h稳定性试验结果表明,催化剂具有良好的活性稳定性。     

碳五馏分选择性加氢除炔催化剂的研究

研究了催化剂活性组分和工艺条件对富含异戊二烯的碳五馏分选择性加氢除炔催化剂催化性能的影响,并考察了该催化剂的稳定性。通过加氢实验表明,含有稀土元素、Pd、Cu和Ag等组分的多金属催化剂具有良好的催化活性和选择性。还对影响该催化剂性能的工艺条件进行了优化,提出了碳五馏分选择性加氢除炔的适宜工艺条件:压力1.0MPa,温度35～45℃,液态空速3～5h-1,氢炔摩尔比3.0～5.0。在上述条件下,该催化剂能将碳五馏分中的炔烃脱除至质量分数2.5×10-5以下,并控制异戊二烯的损失率小于3.0%。经过500h考核,催化剂性能稳定。     

重整催化剂在哈萨克斯坦炼油厂的应用

中国石化石油化工科学研究院研制的SR-1000催化剂在“一带一路” 哈萨克斯坦奇姆肯特PKOP炼油厂1.0 Mt/a半再生催化重整装置上进行了工业应用。SR-1000催化剂运转6个月时的标定结果表明,在设计满负荷进料(125 t/h)、反应器加权平均反应温度（WABT）不大于485 ℃的条件下,稳定汽油RON为96.3,收率比协议值高0.2百分点。在运转时间基本相当、原料的环烷烃与芳烃质量分数之和高1.49百分点、质量空速高21%的情况下,SR-1000催化剂的活性及选择性均优于国外对比剂R。SR-1000重整催化剂开工方法简单,不仅可以显著缩短开工时间,而且安全、环保,可以降低开工风险。以上结果表明,SR-1000催化剂用于生产高辛烷值汽油调合组分,具有良好的活性、选择性和稳定性,可以满足半再生催化重整装置在高苛刻度下长周期稳定运转的需要。     

催化裂化装置大负荷运行下反应再生系统的操作

在2.0Mt/a重油催化裂化装置实现2.5Mt/a的实际加工量,其主要操作思路和操作方法是①高剂油比、适宜反应温度的单程裂化操作。②改善原料雾化及油剂接触状况,降低二次裂化。③以一定催化剂置换量保证系统内平衡催化剂的活性。实际加工量达到设计加工量的125％,并取得较好的产品分布。     

重整催化剂在哈萨克斯坦炼油厂的应用

中国石化石油化工科学研究院研制的SR-1000催化剂在“一带一路” 哈萨克斯坦奇姆肯特PKOP炼油厂1.0 Mt/a半再生催化重整装置上进行了工业应用。SR-1000催化剂运转6个月时的标定结果表明，在设计满负荷进料(125 t/h)、反应器加权平均反应温度（WABT）不大于485 ℃的条件下，稳定汽油RON为96.3，收率比协议值高0.2百分点。在运转时间基本相当、原料的环烷烃与芳烃质量分数之和高1.49百分点、质量空速高21%的情况下，SR-1000催化剂的活性及选择性均优于国外对比剂R。SR-1000重整催化剂开工方法简单，不仅可以显著缩短开工时间，而且安全、环保，可以降低开工风险。以上结果表明，SR-1000催化剂用于生产高辛烷值汽油调合组分，具有良好的活性、选择性和稳定性，可以满足半再生催化重整装置在高苛刻度下长周期稳定运转的需要。