油酸⁃苯甲酸钙/锌液体复合热稳定剂的制备与表征

以油酸、苯甲酸、氢氧化钙和氧化锌为主要原料,氧化植物油为溶剂,一锅化反应制备了油酸?苯甲酸钙/锌液体复合热稳定剂。采用刚果红试纸法和热老化法考察了其对聚氯乙烯（PVC）的静态热稳定性能及与辅助热稳定剂β?二酮、亚磷酸苯二异辛酯、季戊四醇间的协同作用。通过转矩流变仪、紫外光谱仪、场发射扫描电子显微镜测试了最优样品对PVC热稳定性能。结果表明,油酸?苯甲酸钙/锌液体复合热稳定剂对PVC的静态热稳定时间可达50 min,与亚磷酸苯二异辛酯具有最好的协同作用,最优样品对PVC的静态热稳定时间可达71 min,动态热稳定时间可达970 s,平衡扭矩37.3 N·m;紫外分析表明其具有较强地抑制共轭数3以上的共轭多烯生成的能力;其与PVC间的相容性较好,能均匀的分散在PVC颗粒表面,60 min前具有较好地抑制PVC降解的能力。     

软质PVC加工用油酸-辛酸钙/锌液体热稳定剂的制备与性能

以油酸、辛酸两种长链脂肪酸为原料,在变压器油中一步合成了油酸-辛酸混合酸钙/锌液体稳定剂,并将其用于聚氯乙烯(PVC)热加工过程。采用刚果红实验法和烘箱热老化法考察了液体稳定剂对PVC静态热稳定性的影响,并研究了辅助热稳定剂的协同稳定作用;通过转矩流变测试评价了其对PVC动态热稳定性的影响;通过扫描电镜观察了稳定剂在PVC中的分散性。结果表明,当液体稳定剂中钙锌比(物质的量比)为2.8∶1时,PVC的静态热稳定性最佳;保持液体稳定剂钙锌总物质的量一定,研究了单独添加有机酮、季戊四醇、三亚磷酸苯酯时PVC体系的静态热稳定性,结果表明,季戊四醇对刚果红变色时间的提高最明显,三亚磷酸苯酯对初始白度影响最大;复合稳定剂热降解时,由于产生HCl而使PVC表面留有均匀分布的微孔,表明复合稳定剂在PVC中分散较为均匀。     

油酸季戊四醇单酯在钙/锌复合热稳定剂中的应用

以油酸季戊四醇单酯为辅助稳定剂,利用转矩流变仪、白度颜色测试仪评价其在钙/锌复合热稳定剂中对PVC热稳定作用,并通过耐水抽出等方法对比其与季戊四醇在耐水抽出性方面的优劣。研究结果表明:油酸季戊四醇单酯与硬脂酸钙/硬脂酸锌质量比为2∶7时,PVC的动态热稳定时间为900 s,在15 min加工时间下的蓝光白度为53.86%。油酸季戊四醇单酯在水中的抽出率明显低于季戊四醇。     

环保型钙/锌PVC热稳定剂的发展现状

环保型热稳定剂是世界PVC热稳定剂发展的重要方向。分析了国内外PVC热稳定剂的发展趋势,讨论了当今环保型热稳定剂的主要优缺点,介绍了内外环保型钙/锌PVC热稳定剂的技术进展,并对国内环保型钙/锌PVC热稳定剂发展方向进行了预测。     

多元醇与钙/锌复合热稳定剂的协同效应研究

以钙/锌为主稳定剂,多元醇为辅助稳定剂,通过刚果红法、电导率法、热重分析以及热老化法等方法较为系统的对比了麦芽糖醇、甘露醇及季戊四醇与钙/锌复合热稳定剂体系对于提高聚氯乙烯热稳定性的协同效应。试验数据表明：加入麦芽糖醇与钙/锌复合热稳定剂体系的热稳定性最好,热降解时间最长为46 min,约为纯钙/锌体系稳定剂的4倍;电导率法测得其诱导时间为43.81 min;热重分析第一阶段热失重率仅为48.13%,且在热老化实验中长期稳定效果最佳,其协同效应明显优于甘露醇及季戊四醇复合热稳定剂体系。     

新型钙/锌复合热稳定剂的研制

采用二苯甲酰甲烷、麦芽糖醇、水滑石和自制的双季戊四醇辛醇己二酸酯多组分复配钙／锌稳定剂．通过HAAKE流变仪、Ultro Scan XE颜色测定仪评价了该辅助体系与钙锌热稳定剂并用时的热稳定性。运用正交试验设计法，确定了钙／锌复合热稳定剂辅助体系各助剂适宜的添加量：二苯甲酰甲烷为0．2份。麦芽糖醇为0．5份，水滑石为0．6份，双季戊四醇辛醇己二酸酯为0．2份。     

蓖麻油基二元酸在PVC制品中的应用研究

以蓖麻油酸与丁二酸酐、马来酸酐等酸酐合成了五种蓖麻油基二元酸.通过电导率法、热老化烘箱法和刚果红法等方法研究了蓖麻油基二元酸对聚氯乙烯（PVC）热稳定性能的影响.研究结果表明,蓖麻油基二元酸单独使用时可改善PVC初期着色,且热稳定效果随其取代基的不同而不同.以β-二酮为对比,考察了蓖麻油基二元酸对异辛酸钙/马来酸蓖麻醇酯锌（IA-Ca/RAM-Zn）和硬脂酸钙/硬脂酸锌（CaSt2/ZnSt2）体系的热稳定效果的影响,发现其与钙锌盐之间具有协同效应.且当添加0.3份的马来酸蓖麻醇酯和β-二酮于CaSt2/ZnSt2体系时,静态热稳定时间分别为26.9 min和26.3 min.     

季戊四醇锌热稳定剂的制备与应用

采用活性氧化锌和季戊四醇为原料合成了季戊四醇锌,探讨了物料配比、反应温度、反应时间等反应条件对产品性能的影响。并研究了季戊四醇锌对聚氯乙烯（PVC）热稳定性能的影响。结果表明,制备季戊四醇锌适宜的反应条件为活性氧化锌和季戊四醇的摩尔配比为3：2,反应温度为220 ℃,反应时间为2 h;季戊四醇锌对PVC具有良好的热稳定效果,PVC/季戊四醇锌的静态热稳定时间长达49.4 min,是无季戊四醇锌时的近7倍;PVC/季戊四醇锌的动态热稳定时间最长为132 s,塑化时间最短为83 s,最小扭矩为28 N·m。     

PVC用钙／锌复合稀土液体热稳定剂的配方设计

合成了作为PVC热稳定剂的主要成分的钙和锌脂肪酸盐以及稀土脂肪酸盐,调节稳定剂其它辅助成分,复合制备了具有环保优势的新型钙／锌复合稀土液体热稳定剂。并对其复合配方进行了正交设计优化实验。通过静态热稳定实验和刚果红试验对钙／锌复合稀土液体热稳定剂的热稳定性能进行了表征。研究结果表明：在其它主稳定剂成分的分数不变时,适当的调节辅助稳定剂的比例可以达到一个比较理想的效果。     

聚氯乙烯热稳定剂甘油基钙/锌的制备及性能研究

用氧化钙、氧化锌与甘油反应分别制备了甘油钙、甘油锌。通过刚果红法和电导法考察了甘油钙/锌在聚氯乙(烯PVC)制品中的热稳定性能,并研究了甘油钙和甘油锌之间的协同效应。结果表明:甘油钙与甘油锌的质量比为4/1时,PVC的热稳定时间可达90 min,远远超出传统的硬脂酸钙/锌的17.8 min,具有优良的长期热稳定性。热分解表观动力学数据表明甘,油钙/锌的加入使PVC的稳定性增强。     

哌嗪基单丁酰胺酸钙/锌的合成及对PVC热稳定性研究

以丁二酸酐、哌嗪、氯化钙、氯化锌为原料,通过两步反应制备了哌嗪基单丁酰胺酸钙/锌（PSACa/Zn）热稳定剂。采用元素分析、电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP?OES）和傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）对产品结构进行表征,通过刚果红试纸法、转矩流变仪法、热失重法考察了PSACa/Zn对PVC的热稳定性能,并筛选了PSACa和PSAZn的最佳配比。结果表明,PSACa和PSAZn对PVC的静态热稳定时间分别可达74.5、41.5 min,优于硬脂酸钙（CaSt₂）、硬脂酸锌（ZnSt₂）热稳定剂;PSACa和PSAZn复配使用时,以m_PSACa∶m_PSAZn=1∶1时性能最佳,对PVC静态热稳定时间可达92 min,动态热稳定时间可达905 s;发现PSACa/Zn对PVC的长期热稳定性良好。     

一剂多效油脂源钙锌热稳定剂的性能及其在PVC中的应用

采用不饱和天然油脂为原料制备了多聚脂肪酸酯的钙锌盐,并与抗氧剂、β二酮复配制得了新型一剂多效的油脂源钙锌复合热稳定剂（OMFCTS）。采用傅里叶变换红外光谱仪和电感耦合等离子体发射光谱对其进行结构表征。考察了OMFCTS对聚氯乙烯（PVC）制品的热稳定性和力学性能的影响。 结果表明,PVC/邻苯二甲酸二辛酯(DOP)/OMFCTS=100/30/3体系力学性能和热稳定性均可与PVC/DOP/市售钙锌复合热稳定剂=100/40/3体系相媲美。OMFCTS在赋予PVC制品更好的热稳定性的同时具有良好的增塑性能,可减少PVC加工过程中DOP等增塑剂用量。     

马来酸单三甘醇酯钙/锌热稳定剂的制备及其 对PVC制品热稳定性能影响的研究

以五圆环马来酸酐与三甘醇为原料制备中间产物马来酸单三甘醇酯（TAM）,再与乙酸钙/锌反应制得具有多官能团的功能性单体,分子结构中具有酯基、羰基、醚键、共轭双键的马来酸单三甘醇酯混合钙/锌盐（TAM-Ca/Zn）,作为热稳定剂的主要组份。利用乙二胺四乙酸二钠 (EDTA-2Na)标准溶液滴定测定金属离子含量;通过傅里叶变换红外光谱仪对其进行结构表征;利用热烘箱老化法、刚果红测试、电导率测试、热失重法考察其热稳定效果及性能,并考察与硬脂酰苯甲酰甲烷（β二酮）的协同作用。结果表明,当TAM-Ca/Zn的质量比为1.5/1时具有较好的协同作用及热稳定效果,维持初期白度达到50 min,静态热稳定时间为29 min,优于硬脂酸钙/锌型热稳定剂;当β二酮的添加量为热稳定剂总质量的10 %时效果最好。     

PVC用月桂酸柱撑锌铝铈类水滑石热稳定剂的制备与性能

采用共沉淀法制备了一种新型的PVC热稳定剂——月桂酸柱撑锌铝铈三元类水滑石,采用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。利用刚果红法、转矩流变仪等考察其对PVC性能的影响,并研究了与常见热稳定(助)剂的协同效应。结果表明,月桂酸柱撑锌铝铈类水滑石的长期热稳定性较好。当月桂酸柱撑锌铝铈类水滑石与季戊四醇、硬脂酸锌的质量比为1.5∶1∶1时协同效果较好,当3份该复合热稳定剂加入到100份PVC时,可使PVC静态及动态热稳定时间分别达到118min和47min,扭矩适中,拉伸强度为49.1MPa,断裂伸长率为51.8%,冲击强度为5.8kJ/m2,能够提高PVC的热稳定性能和力学性能。     

姜黄素作为PVC热稳定剂的应用研究

采用刚果红法和红外光谱分析研究了姜黄素对聚氯乙烯（PVC）的热稳定作用,并与常用的热稳定助剂进行复配。以市售铅盐和钙/锌复合稳定剂为对比组,利用转矩流变仪、电子万能试验机等研究了复合体系的流变性能和力学性能。结果表明,3份姜黄素添加到100份PVC的静态热稳定时间为14 min;姜黄素可缓解PVC的氧化降解;姜黄素与月桂酸镧、硬脂酸钙存在明显的协同效应,复配比例约为1:0.8:0.5时静态及动态热稳定时间为50、47 min;其流变性能和力学性能与添加铅盐（添加量均为3份）基本一致,优于钙/锌复合稳定剂,其中动态热稳定时间远高于两者。     

我国Ca/Zn复合稳定剂的研究进展

概述了我国Ca/Zn复合稳定剂的研究进展,并提出对今后研发工作发展的一些建议。