糠醛常压气相催化加氢制糠醇

利用固定床连续反应装置，研究了铜系催化剂对糠醛在常压下加氢制糠醇的催化性能。通过对众多的催化剂的筛选，得到了一种无毒、高效的加氢催化剂ＦＤＫ－１，考察了反应条件对催化性能的影响。ＸＲＤ测试表明，活性与ＣｕＯ有关，ＡＥＳ测试表明Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ（“□”是氧空位）构成糠醛加氢反应的活性中心。     

糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究进展

糠醛通过选择性催化加氢可制得糠醇,糠醇是重要的有机化工原料且用途非常广泛。文中阐述了近年来糠醛催化加氢制糠醇催化剂的制备、改性和催化性能方面的研究进展,指出了今后糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究方向。     

糠醛液相加氢制糠醇新型催化剂的研究

研究了用浸渍工艺制备糠醛液相加氢制糠醇的Cu/SiO_2负载型催化剂的最佳工艺条件。结果表明,该催化剂具有高活性和良好的选择性,糠醛转化率为100％,糠醇选择性为98％。同时改察了作为助催化剂的碱土金属的催化作用和该催化剂重复使用的性能和寿命。     

糠醛液相加氢制糠醇骨架钴催化剂的研究

报道了在具有高活性组份的Ｃｏ－Ａｌ合金催化剂上糠醛液相加氢制糠醇的研究结果。得到加氢过程的合金催化剂最佳配比和最佳反应工艺条件，并对试验数据进行了回归分析，得到各种条件对转化率影响的数学模型，考察了各因素对催化剂活性的影响。经过评价，得到糠醛转化率９９％以上，选择性为９８％以上。在试验条件范围内该催化剂具有较好的稳定性。     

CU/Sep催化糠醛常压气相加氢制糠醇

以海泡石为载体,用水溶液浸渍法制备了无铬铜基负载型催化剂.用脉冲微反考察了Cu含量、反应温度、反应物注射量等对糠醛常压气相加氢制糠醇催化反应的影响,并用TPR表征催化剂的还原性能.实验结果表明,Cu/Sep催化剂常压下对糠醛气相加氢制糠醇反应具有较好的催化性能.在Cu含量为18.1%的催化剂上、反应温度135℃、常压氢气的条件下,糠醛的转化率及对糠醇的选择性均为100%.TPR表征结果表明,随着催化剂中Cu负载量的增加,Cu分散度逐渐降低,且催化剂中Cu含量与峰顶温度有较好的线性关系.     

Raney铜催化糠醛加氢制备糠醇的研究

以铜铝合金和钴铝合金为原料制备了Raney铜和Raney钴催化剂,利用XRF,XRD,BET等方法分析了催化剂的组成、晶相结构及表面性质。表征结果显示,Raney铜催化剂表面同时含有Cu0和Cu2O活性物种。考察了催化剂的糠醛加氢性能,并与工业用铜铬催化剂进行了对比。实验结果表明,Raney铜催化剂比铜铬催化剂具有更高的催化反应速率,比Raney钴催化剂具有更好的糠醇选择性,且具有较好的糠醛加氢重复使用性能。当Raney铜催化剂用量为2 g(基于100 mL糠醛),在7.0 MPa、160℃下反应2 h时,糠醛转化率为99.98%,糠醇选择性为96.75%。     

Ce-修饰Ni-B非晶态合金催化糠醛选择性加氢制糠醇

采用化学还原法制备了Ce修饰的Ni-B非晶态合金(Ni-Ce-B),该催化剂在糠醛(FFR)液相加氢反应中对糠醇(FFA)的选择性为100%,主要归因于其独特的非晶态合金结构以及Ni与B之间的相互电子作用.随着Ce修饰量的增加,Ni-Ce-B的催化活性先增加后降低,最佳Ce修饰量为1.28%.XPS显示,修饰剂Ce主要以Ce2O3形式存在,一方面Ce2O3可作为载体,使活性位Ni的分散度增加;另一方面,Ce2O3可作为Lewis酸位,能够加强对FFR分子中的C=O基的吸附并使其极化,导致催化活性增加.Ce修饰量过高(大于1.28%)导致催化活性下降,主要归因于表面活性位Ni被Ce2O3覆盖.     

Ni-B-Mo合金/改性海泡石催化糠醛液相加氢制糠醇

采用正交实验法优化海泡石(记为Sep)的改性条件,包括酸改性时盐酸溶液中HCl的质量分数、酸处理时间和热改性时的焙烧温度、焙烧时间;以改性后的海泡石为载体,采用浸渍和化学还原法制备了Ni-B-Mo/Sep催化剂,以糠醛液相加氢制糠醇为探针反应,考察了Nj-B-Mo/Sep催化剂的性能.实验结果表明,海泡石的最佳改性条件为盐酸溶液中HCl的质量分数10%、酸处理时间48 h、焙烧温度400℃、焙烧时间6 h.经最佳条件改性后的海泡石(记为Sep(opt))的比表面积为112.5 m2/g,是未改性海泡石的2.4倍;Ni-B-Mo/Sep(opt)催化剂的活性比表面积为17.61 m2/g,具有较好的催化性能,糠醛转化率和糠醇选择性分别为83.8%和98.7%.     

Co-B非晶态合金催化剂用于糠醛液相加氢制备糠醇中溶剂的影响

以糠醛液相加氢制备糠醇为目标反应,选择Co-B非晶态合金催化剂,研究在加氢反应中溶剂的影响.主要选用醇溶剂以及二元的混合溶剂,发现不同的溶剂对反应的活性有很大的影响,而选择性改变不是很大.溶剂的影响因素除介电常数外,还应考虑质子效应、溶剂与反应物之间的竞争吸附和相互反应以及溶剂化作用等方面.     

糠醛选择性加氢合成四氢糠醛的研究进展

介绍了糠醛选择性加氢合成四氢糠醛的3种催化剂材料的发展情况,分析了这些催化剂的催化性能以及载体、助剂和溶剂对催化性能的影响,同时指出了开发成本较低加氢活性金属以及寻找无化学吸附糠醛的C=O基团能力的载体和助剂是糠醛选择性加氢合成四氢糠醛催化剂今后的研究方向。此外,选择能够抑制糠醛的C=O吸附到催化剂的溶剂对提高催化剂的催化性能有显著作用。     

糠醛气相催化加氢合成2-甲基呋喃的研究

采用所研制的ＦＳ－９０型Ｃｕ－Ｃｒ／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行糠醛加氢合成２－甲基呋喃。研究了反应温度、压力、空速、氢／醛摩尔比对２－甲基呋喃收率的影响。２－甲基呋喃收率达９６．６％,经６００ｈ寿命试验,２－甲基呋喃收率在９０％以上,与常用的Ｃｕ－Ａｌ合金催化剂相比具有收率高、稳定、寿命长的特点。电镜测试结果表明,催化剂表面呈层状分布,有助于活性组份在层状结构上分布均匀;活性组份颗粒粒径呈窄分布,有助于提高选择性、稳定性和产品收率。     

纳米级CuO催化剂的制备及其糠醛加氢催化性能

采用溶液法制备纳米级Cu O催化剂,通过添加不同种类模板剂调控其微结构,利用SEM,XRD,BET方法对催化剂的形貌、结构、物相及比表面积进行表征。表征结果显示,当模板剂为两性离子表面活性剂时,可得到粒径小、比表面积大、分散良好的纯晶相纳米级Cu O催化剂。将该催化剂应用于糠醛加氢制2-甲基呋喃的反应,考察了反应温度、氢与糠醛摩尔比及糠醛液态空速对糠醛加氢反应性能的影响。实验结果表明,在压力0.03 MPa、温度230~240℃、氢与糠醛摩尔比10∶1、糠醛液态空速0.2 h-1的条件下,糠醛转化率为100%,2-甲基呋喃选择性约为95.2%。     

糠醛液相加氢制糠醇无毒催化剂的研制

研制了以SiO_2为载体,还原铜为主要成份的用于糠醛液相加氢制糠醇的无毒催化剂。该催化剂在反应温度175—185℃、氢压为60大气压的条件下反应,产物氢化液糠醇含量在98％以上,氢化液经简单蒸馏,馏出液中糠醇含量在99％以上。     

Mo对非晶态合金Ni-B/TiO_2-Al_2O_3催化糠醛液相加氢的影响

采用浸渍法制备了TiO2-Al2O3复合载体,并采用浸渍还原法制备了非晶态合金Ni-B/TiO2-Al2O3催化剂;以糠醛液相加氢为探针反应,采用示差扫描量热法、比表面积测试、程序升温还原和程序升温脱附等表征手段,考察了Mo对Ni-B/TiO2-Al2O3催化剂性能的影响。研究结果表明,Mo的添加显著提高了Ni-B/TiO2-Al2O3催化剂的活性和糠醇的选择性,当Mo质量分数为0.675%~1.250%时,糠醛转化率和糠醇选择性均达到100%;Mo能提高Ni-B/TiO2-Al2O3催化剂的热稳定性,部分氧化态物种易于还原,同时催化剂的吸氢强度减弱,化学吸附中心数增加,显著提高催化剂的活性。Mo的适量添加使产物糠醇在催化剂上易于脱附,防止其深度加氢,提高了糠醇的选择性。     

非晶态合金Co-Fe-B催化剂上肉桂醛选择加氢制肉桂醇

采用共还原法制备了非晶态合金Co-Fe-B催化剂,考察了该催化剂对肉桂醛选择加氢制肉桂醇的催化性能,探讨了Fe对非晶态合金Co-B催化剂的改性机理。实验结果表明,在非晶态合金Co-B催化剂中引入Fe,没有提高催化剂的活性,但提高了肉桂醇的选择性,从而提高了肉桂醇的收率。表征结果显示,Fe调变了非晶态合金Co-B催化剂的结构,使C=C键加氢活性的下降幅度比C=O键加氢活性的下降幅度大,从而提高了催化剂对肉桂醇的选择性。还考察了反应温度、反应压力和反应时间对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响,在反应压力3.0MPa、反应温度403K、反应时间4h的条件下,肉桂醇收率可达90.93%。     

改性Cu基Al_2O_3-TiO_2负载型糠醛选择加氢催化剂的研究

采用并流共沉淀沉积法制备了Cu基Al2O3-TiO2负载型催化剂,考察了Cu/Zn比,碱金属、碱土金属和La助剂对催化剂糠醛加氢性能的影响,并采用TPR、XPS等表征手段对催化剂进行了表征。研究表明,最佳铜锌比为3∶2(w),载体碱性提高和La助剂的加入都使得Cu向催化剂表面富集和表面Cu/Zn比的提高,同时La的加入也大大提高了催化剂的稳定性。     

糠醛气相加氢制糠醇催化反应的研究

在铜-铬系催化剂上,助剂钙的加入使催化剂由表相到体相Cu_2,对Cr_(2p)的相对含量变得比较均匀,研究了制备时pH值和煅烧温度对催化剂性能的影响,较佳的pH为4—6,煅烧温度为250—350℃。同时还考察了糠醛气相加氢工艺条件对糠醛转化率和糠醇收率的影响,选出了较佳的反应温度、负荷、氢醛摩尔比等。