有机中间体合成中的新反应和新技术

详细介绍了蒽醌－１－磺酸,卤化烷氧基钯酞菁,金属酞菁卤化物,卤代烷烃的新制备工艺,在新型催化剂存在下饱和烃氧化成酮的新反应,吡啶衍生物的卤化,硝基甲苯氧化成硝基苯甲酸,氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸制备对硝基二苯乙烯双磺酸,固体酸催化梨醇脱水成失水山梨醇的新技术。     

合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠反应机理探讨

4,4-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠制备过程是对硝基甲苯邻磺酸氧化生成4,4 ′-二硝基二苯乙烷-2,2′-二磺酸钠;4,4′-二硝基二苯乙烷-2,2′-二磺酸钠再氧化生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠.通过对硝基甲苯邻磺酸次氯酸钠氧化合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠的反应实验,研究...     

4,4‘—二硝基二苯乙烯—2,2’—双磺酸合成研究

本文采用氢氧化锂作碱剂，以空气氧化对硝基甲苯邻磺酸制备了４，４＇－二硝基二苯乙烯－２，２＇－双磺酸，产品纯度〉９９％，收率８６．５％，并分别用薄层色谱和紫外光谱对产品进行了定性和定量分析。     

钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。     

双核酞菁钴磺酸铵用于催化裂化汽油的脱臭

采用尿素法合成了双核酞菁钴磺酸铵;通过正交实验及单因素实验,考察了双核酞菁钴磺酸铵在液-液催化氧化法中对催化裂化汽油脱臭的最佳工艺条件:碱液质量分数为10%,催化剂加入量为1 0g·L-1,反应温度为40℃,反应时间为3min;与磺化酞菁钴和美国进口脱臭催化剂ARI100-EXL的脱硫醇效果进行了比较,结果表明双核酞菁钴磺酸铵对汽油的脱臭效果明显优越于磺化酞菁钴催化剂,与进口催化剂的脱臭效果基本相当。     

水-有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸

在水-甲醇-乙二醇单乙醚混合介质中,氧气氧化对硝基甲苯邻磺酸合成了4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,用纸色谱法检测反应终点。确定最佳的物料浓度、溶剂配比、碱量和反应时间等参数,收率可达95％,纯度达到99％。     

四磺酸基金属酞菁催化氧化合成硫化促进剂CBS

选用四磺酸基金属酞菁化合物为催化剂,实现了催化过氧化氢氧化原料促进剂M合成促进剂CBS的新工艺。经对比实验确定四磺酸基酞菁铁为较佳催化剂。采用正交设计试验,找到较佳工艺条件,即n（M）︰n（环己胺）︰n（H2O2）=1︰1.5︰1.4,氧化温度为40℃,滴加时间为50min,催化剂用量为2%。在此条件下,产物CBS收率能达到95%左右,含量达到99.14%。     

邻硝基苯甲醛合成工艺的研究

以邻硝基甲苯为原料,采用间接氧化法制备邻硝基苯甲醛。探讨了ＭｎＯ２和ＫＭｎＯ４对邻硝基甲苯的氧化作用。并运用正交设计给出氧化步骤中影响产品收率的最佳条件。     

水—有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸

在水－甲醇－乙二醇单乙醚混合介质中，氧气氧化对硝基甲苯邻磺酸合成了4，4′－二硝基二苯乙烯－2，2′－二磺酸，用纸色谱法检测反应终点，确定最佳的物料浓度，溶剂配比，碱量和反应时间等参数，收率可达95％，纯度达到99％。     

模拟酶催化剂催化氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究：I.催化剂对？…

研究了催化剂种类及用量对氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸（ＮＴＳ）制取４,４’－二硝基二苯乙烯－２,２’－二磺酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质中以价廉易得的模拟酶催化剂,在其最佳用量ｗ（底物）＝１％、ｃ（ＮａＯＨ）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、ｃ（ＮＴＳ）＝０．３８ｍｏｌ／Ｌ时,６０℃下反应１８ｈ,可以获得８１．８％的粗品收率,其纯度可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新工艺

研究了甲基磺草酮的重要中间体2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新工艺。以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料,双氧水为氧化剂,硫酸为溶剂,硫酸铜为催化剂氧化合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。通过反应工艺条件优化获得了最佳工艺条件,产品收率可达80.5%,纯度可达98%。该工艺高效、节能、环保,是潜在的传统生产工艺替代方法,具有较好的推广价值。     

矿井水回用处理中卤代烃生成及其去除

分析了中国煤矿井水消毒处理后出水中卤代烃含量高的原因，论述了煮沸曝气、吸附、化学氧化及超声空化效应去除水中卤代烃的过程。提出了超声联合Ｏ３氧化去除矿井水中卤代烃母体是克服投氯消毒产生卤代烃的有效办法。     

2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯的新工艺研究

用铁粉还原硝基合成2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯,考虑了溶剂、催化剂、酸、铁粉用量、反应时间等因素对还原效果的影响,找出了用弱酸NH4C l代替盐酸以减少酯的水解;用甲醇以减少水的用量,便于后处理的路线。结果表明,采用FeC l2.4H2O和NH4C l(1:2)为混合物催化剂,用甲醇以减少水的用量,使反应得到了改善,反应速率大幅度提高,水解程度得到较好的控制。     

Vapor phase nitration of toluene over CuFe0.8Al1.2O4

Vapor phase nitration of toluene by using CuFe_0.8Al_1.2O₄ as a catalyst was studied by varying strength of nitric acid (10–69%) as a nitrating agent. Water vapor generated during the reaction acts as a diluent for the exothermic process. Varying the reaction temperature in the range of 100–200 °C revealed that below 125 °C lower conversion of toluene to mono-nitro toluene was obtained while above 125 °C dinitro and oxidation byproducts were obtained. The maximum conversion of toluene to mono nitro toluene was 58% with 77% selectivity towards para nitro toluene.     

MNT废酸用甲苯萃取工艺的探讨

介绍硝基甲苯废酸用甲苯萃取的工艺选择， 经萃取可回收废酸中的硝酸和硝基化合物。废酸不需脱硝即可直接进行浓缩。     

4-(3-氨基-2-羧基苯基)丁酸的合成

4-(3-氨基-2-羧基苯基)丁酸是新型胸苷酸合成酶抑制剂的重要合成中间体。以3-(3-硝基苯甲酰基)丙酸乙酯为原料经过硝基还原、羰基还原、合环、开环等反应制得所需目标化合物。该方法具有生产成本低、反应条件温和、易于工业化生产的优点。     

低碳硝基烷烃的用途及生产状况

对硝基烷烃的制取方法作了简单概述 ,并对硝基甲烷、硝基乙烷、1 硝基丙烷和 2 硝基丙烷的性质、用途和生产方法进行了详细介绍。硝基甲烷的生产方法主要有气相硝化法和亚硝酸盐置换法 ;硝基乙烷有低碳烷烃、氯乙烷和硫酸二乙酯硝化法 ;1 硝基丙烷采用丙烷和丙烯硝化法 ;2 硝基丙烷多用硝酸直接氧化法和氧化氮硝化法。最后简述了目前国内的生产状况。     

Electrochemical polymerization of toluene in the mixed electrolytes of boron trifluoride diethyl etherate and trifluoroacetic acid

Poly(methylphenylene) (PMeP) films were prepared by direct oxidation of toluene in the mixed electrolytes of boron trifluoride diethyl etherate (BFEE) and trifluoroacetic acid (TFA). The oxidation potential of toluene in pure BFEE was measured to be 1.52 V versus saturated calomel electrode (SCE). This value was much lower than that determined in a neutral medium such as acetonitrile (2.13 V versus SCE). The introduction of TFA into BFEE decreased the oxidation potential of toluene and also improved the properties of as‐formed polymer films. Infrared and Raman spectra confirmed the formation of PMeP films. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 93: 189–195, 2004     

高活性Br(o)nsted离子液体催化酯化反应

制备了两种基于4-二甲氨基吡啶(DMAP)的、对水和空气稳定的、带-SO3H官能团的Br(o)nsted酸离子液体,它们具有高的催化活性、很好的稳定性、可以循环使用、对环境友好,用于催化十三烷二酸与醇反应制备一系列二元酸酯,收率达到80%,二元酸酯选择性达到100%,且催化剂易与产物二元酸酯分离.