苯甲醛安息香缩合反应催化合成苯偶姻新方法

制备了不同取代基的噻唑盐催化剂,研究了噻唑盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了噻唑盐取代基、催化剂用量、反应温度及反应时间对苯甲醛安息香缩合反应的影响规律。结果表明,以3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐为催化剂,噻唑盐用量为1．5％（以苯甲醛计,n／n,在反应温度为100％,反应时间为6h时,苯偶姻收率达72．5％,且反应过程中不需添加任何有机溶剂,具有环境友好的特点。     

对甲基苯磺酸催化安息香制备乙酰化安息香

以VB1催化剂,PEG-400做相转移催化剂,苯甲醛为原料,通过安息香缩合反应得到安息香,再用对甲基苯磺酸做催化剂,无溶剂条件下催化安息香和乙酸酐反应合成标题化合物。本方法具有易于操作,后处理方便,反应时间短,反应收率较高,催化剂价廉易得,而且绿色环保等优点。     

一种盐酸吡格列酮简便合成工艺研究

报道了一种新的合成治疗糖尿病药物盐酸吡格列酮工艺。以活性KOH为缩合催化剂,5-乙基-2-羟乙基吡啶与对氟苯甲醛缩合得到4-{2-（5-乙基-2-吡啶基）乙氧基}苯甲醛,再与2,4-噻唑烷二酮进行缩合,利用复合型Ni-Cu-Fe催化剂催化加氢还原,再经盐酸酸化成盐得盐酸吡格列酮。     

碳酸钠溶液中V_(B1)催化制备安息香

以VB1为催化剂的安息香缩合反应一般在氢氧化钠溶液中进行,虽然产率较高,但VB1的噻唑环易开环失效,反应的重现性较低。以碳酸钠为碱性试剂,通过单因素实验和正交试验优化了VB1催化下的安息香缩合反应工艺条件。实验结果表明,10.5 g(0.1 mol)苯甲醛在1.75 g(0.005 mol)VB1和10.0 m L 10%Na2CO3催化下,在乙醇水溶液(12 m L 95%乙醇加8 m L蒸馏水)中,70℃反应2.0 h,收率可达到67.2%。该法具有操作简单,安全,产率高和重现性好等优点。     

4,4’-二氟苯偶酰的合成研究

以对氟苯甲醛为原料,3-丙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐为催化剂,FeCl3/CuSO4/NaNO3为氧化剂,一锅法合成4,4’-二氟苯偶酰。考察了不同助催化剂及用量、催化剂用量、反应温度对反应收率的影响,得到较优工艺条件:三乙胺为辅助催化剂,m(对氟苯甲醛)∶m(催化剂)∶m(三乙胺)=100∶6∶14,反应温度90℃,总收率73.3%,产品结构经1 H NMR,IR确认。     

达沙替尼的工业化生产工艺研究

以N-(2-氯-6-甲基苯基)-2-氨基-5-噻唑甲酰胺、4,6-二氯-2-甲基嘧啶和N-羟乙基哌嗪为起始原料,经两步缩合和一步精制,得到达沙替尼成品。本工艺合成步骤少,反应条件温和,操作简单,适合工业化生产。     

4-甲基-5-（β-羟乙基）噻唑合成工艺的研究进展

4-甲基-5-（β-羟乙基）噻唑作为-种名贵的香料,可以添加于食品、肉类和海产品中,也可以作为医药中间体使用,-直受到化学家的青睐。本文介绍了几种常见的4-甲基-5-（β-羟乙基）噻唑合成工艺。     

羟基丙酮的合成研究

以乙醛和甲醛(以多聚甲醛形式存在)为原料,利用极性转换的原理,合成制备了羟基丙酮。考察了原料配比、催化剂品种及用量、溶剂种类、反应时间等因素对反应的影响。结果表明:在原料摩尔比n(乙醛):n(甲醛)=1:1.2,3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑盐为催化剂,n(催化剂):n(乙醛)=1:10,二恶烷为催化剂,碱为1,8-二氮杂环[5,4,0]十一碳-7-烯,pH8-9,反应温度60℃,反应时间5h反应条件下,原料乙醛转化率达90.5%,产品选择性达87.6%,合成收率为76.6%。     

盐酸吡格列酮的合成工艺研究

本文以如下合成路线为基础:羟基苯甲醛与2,4-噻唑烷二酮缩合后,经催化氢化,再与2-羟乙基-5-乙基吡啶磺酸酯对接,成盐得到盐酸吡格列酮,然后考察了催化氢化步骤中催化剂种类、用量、溶剂种类、反应温度和反应时间对反应收率的影响,从而找到了最适宜的催化氢化的反应工艺参数:催化剂为雷尼镍,催化剂用量为雷尼镍与中间体(5)的质量比为80%,溶剂为甲醇,反应温度为105℃,反应时间5h。找到了一个既能提高反应的收率,而且经济适用,适合工业化大生产的反应工艺。     

达沙替尼合成工艺改进

以2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯为起始原料,采用一锅法将氨基进行保护并进行甲酯水解,再与2-氯-6-甲基苯胺缩合后,得到的中间体依次与4,6-二氯-2-甲基嘧啶、N-羟乙基哌嗪发生取代反应制得达沙替尼。总收率由原14.9%提高至41.5%,该合成工艺提高了反应收率,降低了生产成本,有利于工业化生产。     

Insoluble Polymer-Supported Conjugate Bases of Thiazolium Ions As Catalysts in Organic Chemistry

The synthetic possibilities of the generalized benzoin condensation are examined: benzoin condensation in its strict sense and closely related reactions, Michael type additions of aldehydes to activated double bonds, and oxidative benzoin condensation. In solid phase chemistry, comments are made on cyanide resins and details are given on the preparation of insoluble 5-(2-hydroxyethyl)-4-methyl-3-(polystyrylmethyl)thiazolium chloride and of 4-methyl-3-(polystyrylmethyl)thiazolium chloride. Examples of the use of polymer thiazolium salts in the three types of reactions mentioned are presented and information on the stability of these salts is presented.     

苯妥英钠合成实验的改进

以苯甲醛为原料,通过安息香缩合,氧化和环合三步合成苯妥英钠,用维生素B1为催化剂,控制pH值为8～9,温度60℃～70℃,并且在新蒸的苯甲醛中加入适量锌粉制备安息香;氧化步骤中用FeCl3.6H2O代替硝酸,可以使反应在较温和的条件下进行,而且产品收率有所提高。本实验苯妥英钠收率为37.57%。     

苯偶酰类化合物的合成

以芳醛为起始原料,在VB。催化下,经安息香缩合反应制备了相应的苯偶姻（2a）类化合物;再经醋酸铜-硝酸铵-醋酸体系氧化,高产率合成了苯偶酰类化合物,其结构通过红外光谱、氢核磁共振谱、质谱、元素分析技术得以确证。研究了苯偶酰（1a）的合成工艺。结果表明,最佳合成条件为：冰醋酸为70mL,n（2a）：n（硝酸铵）为1：1,在90℃反应1．5h,50mmol 2a被2mL2％的醋酸铜溶液氧化为1a,产率98．0％。反应的重复性良好。     

N-PEGylated Thiazolium Salt: A Green and Reusable Homogenous Organocatalyst for the Synthesis of Benzoins and Acyloins

Catalysis Letters - N-PEGylated-thiazolium salt is used as efficient catalyst for the benzoin condensation. The catalyst was synthesized by reaction of activated polyethylene glycol 10,000...     

1-(2-羟基乙基)-5-巯基四氮唑的合成研究

以乙醇胺等为原料,经缩合、保护、成环及脱保护反应合成了1-(2-羟基乙基)-5-巯基四氮唑.其中,用醋酐作为中间产物N-(2-羟基乙基)二硫代氨基甲酸甲酯中羟基的保护试剂;用浓盐酸为酸催化剂、丙酮为反应介质,通过控制反应的pH值脱除1-[(2-乙酰基)乙基]-5-巯基四氮唑中的乙酰基.该方法具有收率高(总收率72.0%)、成本低和操作简便等特点.     

超声空化合成安息香

采用超声空化、相转移催化法,用水/乙醇为反应介质,以苯甲醛为原料,盐酸硫胺（VB1）为催化剂,在碱性溶液中反应制得安息香。对原料配比、反应温度、反应时间、体系pH值、相转移催化剂的种类等各种反应条件的影响作了详细的研究。实验得到最优条件为：乙醇/水二元混合溶液中,苯甲醛5 mL,盐酸硫胺2.0 g,相转移催化剂用量占苯甲醛质量的百分比为10%~12%,蒸馏水量2 mL,乙醇量8 mL,体系的pH值控制在9.3~9.7之间,水浴超声空化控温在70℃左右,反应时间90 min,超声功率80%。最优条件下收率达到93.57%,产品含量在90%以上。该工艺具有反应条件温和、转化率较高等优点。     

凹凸棒土固载N-杂环卡宾催化安息香缩合反应

本文将五种不同的NHCs催化剂前体接枝到凹凸棒土表面，制备了五种负载型NHCs催化剂。通过FT-IR、元素分析、BET和SEM对五种催化剂进行了表征，表征结果表明NHCs催化剂前体成功地固定在凹凸棒土表面。进一步的实验结果表明，这些负载型NHC可以作为安息香反应的有效催化剂。接着探究了这些负载型催化剂催化安息香反应的优化条件。结果发现，当BTBCl@ATP(催化剂B, 1 mmol%咪唑盐)作为催化剂，0.4当量NaOH作为碱，2ml CH3OH作为溶剂，在110℃油浴中，在Ar气氛中反应8小时，收率最高。在此优化条件下，负载型NHCs催化剂可以催化多种芳香醛的安息香反应，产率为61-86%。催化剂的重复使用实验表明，这些负载型催化剂可以简单地从反应体系中分离出来，重复使用四次后，这些负载型催化剂的催化活性没有明显下降。     

对-(β -羟乙基砜)苯胺的合成

以对氯硝基苯和2-巯基乙醇为起始原料,经缩合、氧化、还原合成对-(β-羟乙基砜)苯胺.考察了反应条件对收率的影响,得出最佳工艺条件:缩合工艺:溶剂为二甲基甲酰胺,反应温度35℃,缚酸剂为固体的NaOH、Na2CO3或NaHCO3,加入时间为3h,加完后继续恒温搅拌2h;氧化工艺:催化剂用量为硫醚的0.5％,反应温度为6...