聚乙烯三元固相接枝共聚物的合成工艺

采用固相接枝技术合成聚乙烯(PE)-马来酸酐(MAH)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)三元固相接枝共聚物,并利用傅立叶变换红外光谱分析了接枝聚合物的结构.考察了单体配比、单体总质量、引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)、界面活性剂二甲苯和反应温度对接枝反应的影响.结果表明,MAH, MMA和BA三种单体都参与了固相接枝反应.接枝率随MAH和MMA用量的增加而增加,随BA用量的增加变化不大.引发剂BPO用量为聚乙烯质量的2 %时,接枝率最高;过量的界面活性剂不利于提高接枝率,适量的界面活性剂为聚乙烯质量的30 %;当BPO用量为聚乙烯质量的2%时,接枝共聚物的凝胶含量较高.     

DEA接枝共聚物的制备及其温度响应行为

为改善合成聚合物聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)的生物相容、生物降解性,在引发剂K2S2O8的作用下,将主单体N,N-二乙基丙烯酰胺(DEA)和改性单体丙烯酸(AA)接枝聚合到天然高分子羧甲基壳聚糖(CMCS)骨架上,考察反应条件对接枝共聚物接枝率、接枝效率和温度响应行为的影响。红外光谱仪表征共聚物结构,紫外/可见分光光度计检测不同条件下聚合物溶液的透光率。结果表明,当单体AA与DEA质量比为1∶50、单体总用量为1.5 g时,共聚物具有显著的温度响应行为,且相转变温度较高为31℃。     

聚醚大单体与苯乙烯接技共聚物的合成

<正> 一、引言高分子材料在国民经济和现代化科学技术中的作用日趋重要。五十年代,Szwarc 发现了使聚合物的分子量得到控制的活性高分子,并逐渐合成了嵌段、接枝、星形共聚物等新型聚合物,有力地推动了高分子科学的发展,开创了合成新型高分子材料及进行分子设计的新局面。接枝聚合物的合成方法大致可分为(1)以含有聚合引发基的聚合物作引发剂和其他单体聚合;(2)利用聚合物的链转移反应来获得接枝聚合物;(3)在主链上     

以聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物为"接枝剂"活性碳正离子聚合制备星形支化丁基橡

通过活性负离子聚合制备的聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物作为"接枝剂",在2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/TiCl4/质子捕捉剂的引发剂体系中,通过活性碳正离子聚合制备了星形支化丁基橡胶.结果表明,聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物的接枝效果明显,所得聚合物的空间排斥色谱图呈现明显的双峰,相对分子质量分布加宽;高分子链可能存在支化现象.     

对氯甲基苯乙烯共聚物引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

通过偶氮二异丁氰(AIBN)引发苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)共聚,合成了二元共聚物P(St-co-CMS),在氯化亚铜/四甲基乙二胺(CuC l/TMEDA)催化下,以此二元共聚物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为支链的接枝共聚物P(S-g-MMA)。大分子引发剂和接枝共聚物的结构通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)得到了确认,并测定了接枝共聚物的平均支链数目、平均支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,支链数目及长度可控,接枝效率高达93.7%。     

线型低密度聚乙烯固相接枝丙烯酸丁酯的研究

利用固相接枝共聚的方法,制备了线型低密度聚乙烯接枝丙烯酸丁酯(LLDPE-g-BA)共聚物。讨论了反应温度、反应时间、引发剂用量、单体浓度对接枝率的影响,结果表明:随着反应温度的升高,反应时间的延长,引发剂用量以及单体/聚合物比例的增加,接枝率提高,最高接枝率达到10.12%。并用红外光谱表征产物的结构。LLDPE-g-BA可明显改善PET/LLDPE复合材料的界面相容性及力学性能。     

聚氯乙烯-g-聚丙烯酸接枝共聚物的合成和表征

以二(2-苯氧乙基)过氧二碳酸酯为引发剂，将丙烯酸单体接枝到聚氯乙烯上，制备了聚氯乙烯-g-聚丙烯酸接枝共聚物。研究了引发剂浓度、单体浓度、反应温度和时间等因素对接枝率的影响，并采用红外光谱和热重分析仪对产物进行了表征。研究结果表明：可获得接枝率3.08%的接枝共聚物，且接枝共聚物的热稳定性较纯聚氯乙烯提高。     

废旧PS泡沫塑料制备胶粘剂的研究

以顺丁烯二酸酐(MAH)、乙酸乙烯酯(VAC)为单体,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,采用溶液接枝法对废旧聚苯乙烯(PS)泡沫塑料进行接枝聚合,以PS共聚物为基材制备水乳胶粘剂。通过研究引发剂用量、引发剂加入方式、单体用量和复合单体用量对接枝率的影响,确定出制备具有较高接枝率共聚物的反应条件,在此基础上对制备的胶粘剂进行力学性能测试。     

乙酸乙烯酯与PVC接枝共聚物的制备及其性能

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,通过接枝共聚反应制备了乙酸乙烯酯接枝PVC的共聚物,考察了脱氯时间,引发剂、分散剂和单体的用量,反应温度,接枝时间对接枝共聚的影响,以及单体用量对接枝共聚物吸油性能和压缩性能的影响。结果表明:PVC与乙酸乙烯酯适合的接枝共聚工艺条件为:PVC脱氯时间1 h,分散剂用量0.8 g,引发剂用量0.9 g,反应温度90℃,单体用量7 g,接枝时间2 h。     

丙烯酸丁酯固相接枝PP及其性能研究

采用固相法制备了丙烯酸丁酯接枝聚丙烯(PP-g-BA),研究了反应时间、单体用量、引发剂用量对丙烯酸丁酯(BA)接枝率的影响,对接枝共聚物的结晶性能和热稳定性进行了表征和分析.结果表明,引发剂用量对接枝率有明显的影响;接枝链的引入起到成核的作用,使聚丙烯(PP)的结晶峰温升高;随接枝率的增大,接枝共聚物的热稳定性逐步降低.     

聚丙烯微波辐照固相接枝改性研究

采用微波辐照技术在聚丙烯(PP)上接枝马来酸酐(MAH),研究了反应时间、PP粒径、过氧化苯甲酰含量、PP溶胀时间、MAH含量、苯乙烯用量等对接枝率和接枝效率的影响,利用化学分析和红外光谱分析(FTIR)对接枝聚丙烯(PP-g-MAH)进行了分析和表征.结果表明,溶胀PP经微波辐照5 min即可实现MAH在PP上的接枝聚合,接枝率最高达到2.1%.     

黄原胶与丙烯酰胺接枝共聚反应的研究

以过硫酸铵为引发剂,在氮气保护下,研究了黄原胶与丙烯酰胺的接枝共聚反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间等因素对接枝率及接枝效率的影响,探讨了过硫酸铵引发黄原胶接枝丙烯酰胺共聚反应的基本规律。采用红外光谱、X射线粉末衍射对接枝共聚物的结构进行研究,用热重分析法表征了产物的热性能,并初步探讨了接枝机理。结果表明,过硫酸铵能有效地引发黄原胶与丙烯酰胺的接枝共聚反应,并且接枝率和接枝效率随单体浓度、引发剂浓度、反应温度的变化出现极大值,随反应时间的延长不断上升,直至基本不变。     

黄原胶与丙烯酸接枝共聚反应的研究

以过硫酸钾为引发剂,在氮气保护下,研究了黄原胶（XG）与丙烯酸（AA）的接枝共聚反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间等因素对接枝率及接枝效率的影响,探讨了过硫酸钾引发黄原胶接枝丙烯酸共聚反应的基本规律。采用红外光谱（FT—IR）对接枝共聚物的结构进行研究,并初步探讨了接枝机理。     

Analysis of the solid phase copolymerization grafting process

Solid phase grafting, which is an emerging process for the production of graft copolymers, was analyzed and reviewed as an environmentally friendly and inexpensive graft copolymerization process. The effect of the process variables; amount of initiator, catalyst, interfacial agent, monomer, reaction temperature and reaction time were examined. Two graft copolymers, produced by solid phase grafting, were used to show differences in graft percentage by changing the process conditions. The two graft copolymers used were maleic anhydride graft onto polypropylene and acrylic acid graft onto polystyrene. A proposed mechanism was given for each example and characteristic bonds proposed in the PP-g-MA mechanism was positively identified by NMR spectroscopy. Graft levels of 4 wt% PS-g-AAc and 9.6 wt% PP-g-MA were obtained providing comparable or superior graft levels to other grafting processes. Successful scale-up of the solid phase technique proved that this process is efficient and marketable.     

超细纤维素与丙烯酸接枝共聚反应规律的研究

用过硫酸盐氧化法使超细纤维素与丙烯酸接枝共聚。当反应温度 88℃ ,反应时间 5h ,单体用量 3 .75mol/L ,引发剂浓度 3 .5mmol/L ,接枝率可达 70 %以上。文章同时对其接枝反应的机理进行了探讨。     

Graft copolymerization of unsaturated segmented polyurethanes with 2-hydroxyethyl methacrylate

Relatively high molecular weight unsaturated segmented polyurethane synthesized from poly(ethylene glycol), methylene bis(4-phenyl isocyanate), cis-2-butene-1,4-diol, and butane-1,4-diol was modified by graft copolymerization reaction. 2-Hydroxyethyl methacrylate (HEMA) monomer was grafted onto the unsaturated segmented polyurethane using 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as initiator in N,N-dimethylformamide (DMF) as solvent. The graft copolymers were isolated by selective solvent extraction in a Soxhlet apparatus. The effect of reaction time, initiator concentration, reaction temperature, and monomer concentration on the graft yields has been examined. The graft yields were enhanced by increased monomer concentration and reaction temperature.     

回收溶剂对EPDM/St-An接枝反应行为及AES性能的影响

以甲苯/正庚烷为溶剂,用溶液聚合法合成三元乙丙橡胶(EPDM)-苯乙烯(St)-丙烯腈(An)接枝共聚物(EPDM-g-SAN),用常压蒸馏法回收并提纯溶剂。以回收溶剂与新溶剂按比例混合,用于EPDM-g-SAN的合成。研究了EPDM/St-An的接枝共聚合反应行为以及EPDM-g-SAN与SAN树脂共混制备的AES。用气相色谱质谱分析了回收溶剂的组成,用FTIR及TG分析了回收溶剂的用量分别对接枝产物的结构和AES的热稳定性的影响。结果表明,回收溶剂有乙苯生成,并存在残留单体;回收溶剂中的甲苯、丙烯腈、甲基环己烷和3-甲基己烷的相对含量随回收次数的增加而提高,正庚烷和苯乙烯含量则有减少趋势;回收溶剂的用量对接枝共聚合反应行为和接枝产物的结构,以及对AES的冲击强度、拉伸性能、弯曲性能、熔体流动速率和热稳定性的影响甚微。     

聚乙烯固相接枝马来酸酐的研究

研究了以过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂,二甲苯为界面剂,粉状聚乙烯（ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）固相接枝马来酸酐（ＭＡＨ）的反应。讨论了反应温度、引发剂用量、单体用量和界面剂种类等对接枝反应的影响,并用红外光谱法证实了接枝反应。结果表明,ＰＥ固相接枝ＭＡＨ反应对温度敏感,随温度升高,接枝率提高;在一定范围内,接枝率随引发剂用量、单体用量和搅拌转速、界面剂用量的增加而提高;界面剂用量虽少,但能促进ＢＰＯ、ＭＡＨ在ＰＥ上的反应。通过接枝反应可得到接枝率为９％左右的ＰＥ－ｇ－ＭＡＨ产物和接枝率为１３％以上的ＬＬＤＰＥ－ｇ－ＭＡＨ产物     

In situ chlorinating-graft copolymerization on isotactic polypropylene in gas–solid phase

A novel method in situ chlorinating-graft copolymerization (ISCGC) of grafting maleic anhydride (MAH) on isotactic polypropylene (iPP) in gas–solid phase was investigated in this paper. Chlorine (Cl₂) was used as initiator, chlorinating agent and termination agent at the same time during the reaction. The iPP was chlorinated as well as grafted with MAH in the reaction process. The product with chlorine and MAH in the same molecule was named as PP-cg-MAH. Existence of PP-cg-MAH was identified by Fourier transform infrared. Thermal behavior and crystallinity of PP-cg-MAH were analyzed by differential scanning calorimetry, X-ray diffraction and polarizing microscope. Influencing factors for the value of graft degree were also discussed. Compared with conventional peroxide initiated graft method, ISCGC revealed higher MAH graft efficiency (33%), and particularly alleviated degradation of iPP. iPP could be grafted successfully and without changing physical properties dramatically through this method.     

马来酸酐在炭黑表面接枝聚合的研究

研究了过氧化苯甲酰引发马来酸酐在炭黑表面的接枝聚合反应，探讨了反应时间、引发剂用量、接枝单体用量对接枝率的影响。结果表明，接枝率随反应时间的延长而增加，但２ｈ后，接枝率增加不多；随引发剂用量的增加，接枝率呈上升趋势，但用量在１５ｍｇ以后，接枝率趋于定值；随接枝单体用量的增加，接枝率直线上升。在本实验条件下，接枝率达到９％。通过接枝产物的Ｘ射线光电子能谱及红外分析可以证实，马来酸酐已接枝到炭黑表面。从光学显微图像分析结果可知，马来酸酐接枝改性对炭黑在聚合物基体中的分布和分散性能起到良好的改善作用。