二元共聚氯醚橡胶的硫化

研究了单用促进剂NA-22硫化体系、促进剂NA-22与其他促进剂并用的硫化体系以及促进剂NA-22与不同稳定剂配合对二元共聚氯醚橡胶（ECO）性能的影响。实验结果表明,并用某些硫化助剂对ECO的性能改善并不明显;促进剂NA-22／二盐硫化体系最好。     

含卤橡胶硫化促进剂5─氨基─3H，1，2，4─二噻唑─3─硫酮的研制

含卤橡胶硫化促进剂５─氨基─３Ｈ，１，２，４─二噻唑─３─硫酮的研制张长荣（陕西省石油化工设计研究院·西安７１００５４）氯丁橡胶的通用硫化促进剂是乙烯基硫脲（即硫化促进剂ＥＴＵ或称ＮＡ─２２），由于它有致癌之嫌￣［１］，所以世界各国都有禁用之趋向，并...     

二元共聚氯醚橡胶硫化体系的对比试验

进行两种无铅无促进剂ETU硫化体系[三嗪硫化体系(硫化剂TCY/促进剂DPG/碳酸钙/氧化镁硫化体系)和喹喔啉硫化体系(硫化剂XL-21S/促进剂P-152/氢氧化钙/氧化镁硫化体系)]与有害的亚乙基硫脲硫化体系(促进剂ETU/四氧化三铅和促进剂ETU/氧化镁硫化体系)对二元共聚氯醚橡胶(ECO)性能影响的对比试验。结果表明:喹喔啉硫化体系胶料硫化速度快、交联程度高、物理性能良好,但抗焦烧性能差,喹喔啉硫化体系可作为ECO的无铅无促进剂ETU的环保硫化体系替代传统促进剂ETU/四氧化三铅硫化体系;三嗪硫化体系胶料硫化速度适中、抗焦烧性能和交联效果较好,硫化特性和物理性能与传统促进剂ETU/氧化镁硫化体系胶料相近,但必须解决非环保促进剂DPG的替代问题。     

ECH-AGE共聚氯醚橡胶室温硫化的研究

由环氧氯丙烷（ＥＣＨ）与烯丙基缩水甘油醚（ＡＧＥ）共聚的氯醚橡胶，分子链侧基上含有不饱和双键，选用硫代乙酰胺／促进剂ＴＭＴＤ、过氧化物／双马来酰亚胺、三乙烯四胺／促进剂ＮＡ－２２、三乙烯四胺／促进剂ＴＭＴＤ等４种硫化体系在室温下自然硫化，都得到较好效果。其中以硫代乙酰胺／促进剂 ＴＭＴＤ体系室温硫化效果最好，过氧化物／双马来酰亚胺体系硫化速率较快。     

ECH－AGE共聚氯醚橡胶室温硫化的研究

由环氧氯丙烷（ＥＣＨ）与烯丙基缩水甘油醚（ＡＧＥ）共聚的氯醚橡胶，分子链侧基上含有不饱和双键．选用硫代乙酸胺／促进剂ＴＭＴＤ、过氧化物／双马来酰亚胺、三乙烯四胺／促进剂ＮＡ－２２、三乙烯四胺／促进剂ＴＭＴＤ等４种硫化体系在室温下自然硫化，都得到较好效果。其中以硫代乙酸胺／促进剂ＴＭＴＤ体系室温硫化效果最好．过氧化物／双马来酰亚胺体系硫化速率较快。     

传动带用橡胶胶料

美国专利US5663225报道了一种传动带用橡胶胶料，其组成为：氯丁橡胶；至少一种金属氧化物（从ZnO和MgO中挑选）；硫化促进剂，如亚乙基硫脲、双马来酰亚胺；至少一种从噻唑类硫化促进剂、秋兰姆类硫化促进剂及磺胺类硫化促进剂中选出的促进剂。传动带用橡胶胶料@王进文     

ECO/NBR汽车弯管共混胶硫化体系和防老体系的确定

利用正交试验法对二元共聚氯醚橡胶(ECO)与丁腈橡胶(NBR)(并用质量比为90:10)的汽车橡胶弯管共混胶硫化体系和防老体系进行研究。实验结果表明:在此ECO与NBR并用体系中选用硬脂酸锌1.0份、炭黑N55047.0份、二丁基二硫代氨基甲酸镍(防老剂NBC)1.2份、丙酮与二苯胺高温反应物(防老剂BLE)1.0份、亚乙基硫脲(促进剂NA-22)0.7份、二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TT)0.3份、四氧化三铅3.0份,该共混胶具有较好的物理性能,能满足汽车弯管胶的基本要求。     

BIIR大输液瓶塞的研制

介绍BIIR大输液瓶塞的研制。以BIIR为主体材料、己二胺基甲酸盐/2-二丁基氨基-4，6-二硫醇三嚷或氧化锌／促进剂BG为硫化体系、煅烧陶土／改性滑石粉为补强填充体系，采用两段混炼及两段硫化（一段硫化为高压充模低压硫化）工艺实际生产的大输液瓶塞与生理盐水相容性合格率超过98％。     

二元促进剂对丁苯橡胶力学性能及介电特性的影响

研究了含炭黑填料丁苯橡胶在不同二元促进剂体系下的力学性能、溶胀特性和介电性能,通过平衡溶胀实验和应力-应变测试,计算了丁苯橡胶的交联密度,将介电性能随二元促进剂的变化与丁苯橡胶硫化胶的交联密度进行了关联,发现了丁苯橡胶弛豫行为的显著变化。此外,研究了硫脲(TU)、二苯胍(DPG)以及TU/DPG相互影响的重要性,确定其最佳用量为0.5~1.0份。     

橡胶型氯化聚乙烯硫化体系的研究

试验研究了橡胶型氯化聚乙烯几种常见的硫化体系，并对其硫化胶性能进行了对比分析。结果表明，硫脲体系硫化速度慢且老化性能较差，毒性大，已属于将被淘汰的产品；过氧化物体系产品物理性能好．硫化速度较快，但抗撕性能较差。在此体系中加入助交联剂可明显提高交联效率及耐热性，其中TAIC效果为最佳；新型噻二唑硫化体系硫化速度快，产品性能好，撕裂性能好，兼具硫脲与过氧化物的优点。国产的促进剂EataAccel DH能代替昂贵的促进剂如Vanax808、Rhenogran NC等，得到性能优秀的硫化胶。     

硫化体系对二元共聚氯醚橡胶性能的影响

探讨促进剂NA-22硫化体系和三嗪硫醇(包括硫化剂AF和TCY)硫化体系对二元共聚氯醚橡胶(CHC)性能的影响。结果表明，促进剂NA-22／二盐基亚磷酸铅硫化体系的硫化胶性能较好，但促进剂NA-22有致癌作用，二盐基亚磷酸铅有毒且污染模具；三嗪硫醇／氧化镁／促进剂DM或防焦剂CTP硫化体系的硫化胶性能稍差，但制品生产和应用环保性较好。硫化剂AF和TCY是CHC较理想的环保型硫化剂。     

秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类促进剂的替代

秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类促进剂促进硫化功效很大，作为第二促进剂与次磺酰胺类并用，可缩短硫化时间。研究发现二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）类的秋兰姆系及二甲基二硫代氨基甲酸锌（ZDMC）类的二硫代氨基系硫化促进剂，在仲胺中会产生N-亚硝基化反应。二苯胍、二邻甲苯胍可以作为临时替代品，但由于胍类促进剂本身也具有毒性，且硫化速度慢，硫化定伸力低。     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的硫化及硫化胶性能

研究了4种不同环氧基摩尔分数化反式－1，4－聚异戊二烯（ETPI）的硫化及硫化胶性能，并对其在轮胎胶料中的应用进行了探讨，结果表明，ETPI可用传统的硫黄－促进剂体系进行硫化，在3类常用促进剂（M，CZ，TMTD）中，以CZ为硫化促进剂时的硫化曲线最为理想，随着环氧基摩尔分数的增加，ETPI硫化胶的弹性变差，耐磨性，耐油性，与轮胎帘线的粘接性和抗湿滑性较未硫化反式－1，4－聚异戊二烯（TPI）均有大幅度提高，但生热和滚动损失有所增加。在100℃下热空气老化结果表明，ETPI硫化胶属于交联反应为主的老化历程。环氧基摩尔分数为17％－25％的ETPI综合性能最好，ETPI与丁苯橡胶并用于胎面胶中可显著地提高其抗湿滑性能和耐油性，并用于天然橡胶帘布层胶中能显著地提高其与钢丝或尼龙帘线的粘接性。     

湿度和含水率对硫黄硫化的天然橡胶硫化的影响

有些促进剂易与水起化学反应，因此，含有这类促进剂的胶料的硫化很可能会受到胶料中的水份含量和加工、贮存过程中环境湿度的影响。我们对应用促进剂ＭＢＳ（Ｎ－吗啉基苯并噻唑次磺酰胺）为主促进剂的天然胶的硫化受湿度和含水率的影响作了定量分析。可以得出这样的结论，胶料的焦烧时间与环境湿度和胶料的含水率成反比，而硫化速度与湿度和含水率成正比。水分影响胶料硫化的原理表明，促进剂ＭＢＳ的水解将削弱其焦烧迟延作用，同时产生ＭＢＴ（硫醇基苯并噻唑），它能加快硫化速度。含有其他苯并噻唑次磺酰胺类促进剂的胶料很可能会出现类似的现象。     

促进剂LaDiPDP对NR胶料硫化特性的影响

试验研究促进剂O,O′-二异丙基二硫代磷酸镧（LaDiPDP）对NR胶料硫化特性的影响,并与常用促进剂进行对比。结果表明,硫黄/促进剂LaDiPDP体系在NR胶料中具有明显的硫化促进作用和优良的抗硫化返原效果；随着促进剂LaDiPDP用量的增大,NR胶料的硫化速度和硫化程度逐渐提高；NR的硫化温度可以升高到160℃。与常用促进剂BZ,TMTD,DM和NOBS相比,促进剂LaDiPDP具有适中的硫化速度和较好的抗硫化返原性能。     

采用新型促进剂的NR硫黄硫化研究

在弹性体的硫化反应中 ,促进剂对于缩短硫化所需时间起着十分重要的作用。二元促进剂的应用极其重要 ,因为它提高了弹性体制品的生产效率。本文作者分析了新型二元促进剂体系 (促进剂ＤＴＢ/ＮＳ)在ＮＲ硫黄硫化中的作用效果。实验结果表明 ,不管硫化配方和温度如何 ,提出的促进剂体系在ＮＲ中均有活性作用。但是发现其作用取决于材料中单硫键、双硫键和多硫键的比例。使用二元促进剂体系的硫化胶具有令人满意的物理性能、耐老化性能和耐溶胀性能。当促进剂ＮＳ用量为 0 8份时 ,促进剂ＤＴＢ用量为 0 4份较好 ,而促进剂ＮＳ用量为 1 5份…     

新颖的氯丁橡胶交联剂：天然氨基酸

硫脲类促进剂乙烯硫脲（ETU）被广泛应用于氯丁橡胶（CR）的硫化中，硫化后能得到良好的力学性能、抗老化性能和密封性能。然而，ETU被认为是有潜在致癌作用的化合物，因此对ETU的高效能替代品的研究就相继出现。该研究使用天然氨基酸衍生物——二甲基L-胱氨酸作为CR的硫化促进剂。这是一种环境友好型的化合物，它优化了硫化性能和力学性能，如定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率和硬度。对此交联剂的用量和硫化温度也进行了讨论。同时，MgO的含量和活性对二甲基L-胱氨酸硫化的性能有很大影响。     

次磺酰仲胺类促进剂的替代

次磺酰仲胺类促进剂的替代仲胺类的硫化促进剂有2-吗啉基苯并噻唑次磺酰胺（NOBS）、N，N’-二异丙基并噻唑-2-次磺酰胺（DIBS）等，主要是NOBS。目前替代NOBS等的新型促进剂是美国孟山都公司开发的品种TBSS和TBSI。TBSS、TBSI与NOBS结构相似，而TBSS和TBSI是伯胺衍生的次磺酰胺类促进剂，不会产生N-亚硝胺。     

抗硫化返原剂的合成与应用

参考二元促进剂体系的设计,合成抗硫化返原剂O,O-二丁基二硫代磷酸二硫化物(TBuPD)、1,6-双(二丁基二硫代磷酸)己烷(DBPH)、1,6-双(二苄基二硫代氨基甲酰)己烷(DBTH),探究其对天然橡胶的硫化性能、交联结构和力学性能的影响。结果表明,DBTH、TBuPD和DBPH的加入使混炼胶在150℃下硫化60 min后的硫化返原率从8.2%降低到3.8%以下;硫化胶在长时间的硫化后均有良好的力学性能保持率;硫化胶在长时间的硫化后滚动阻力降低。     

NBR／PP共混热塑性弹性体材料的研究

通过分别选择普通ＣＰＥ，高氯化ＣＰＥ，ＭＰ（马来酸酐接枝聚丙烯的简称），复合ＣＰＰ等对ＮＢＲ／ＰＰ共混体系进行增容研究；利用半有效硫化体系（Ｓ＋促进剂ＴＭＴＤ／促进剂ＣＺ）以及改性树脂硫化体系（改性树脂＋促进剂）为硫化体系对共混体系进行动态全硫化研究；用透射电镜研究其中部分共混体系的亚微观结构，讨论其与共混体系宏观性能间的关系；利用差热分析（ＤＳＣ）对连续相的结晶形态进行研究。实验研究表明，以ＣＰＰ为增容剂的共混体系经过动态全硫化后具有优良的耐热油及其他综合性能，适用于制造耐热油制品，具有广阔的应用前景。