氟共聚物组成与熔融温度和玻璃化温度的关系

采用CDR-I型差热分析仪和TBA-3型扭辫分析仪在广泛范围内测定了FEP、PFA、F_(24)、F_(23)等共聚物的熔融温度和玻璃化温度。测定结果表明上述含氟共聚物的熔融温度随分子链中第二组分引入量的增加而下降。下降速率最大的是PFA,每增加1mol％的全氟正丙基乙烯基醚,Tm值下降17℃;其次是FEP,每增加1％的六氟丙烯,Tm值下降6℃;F_(24)具有最小的下降速率,每增加1％的偏氟乙烯,Tm值下降约2.5℃。F_(24)的熔融温度与组成的关系中Tm值极小,此时共聚物中TFE为20mol％。不同组成的F_(23)共聚物既有结晶熔融峰,又有无定型的玻璃化转变,存在着典型的结晶相和无定型相。本文还解释了上述氟共聚物组成对其性质的影响,为它们的加工工艺及其应用提供了重要的依据。     

聚氨酯弹性体结构对热行为的影响

指出影响聚氨酯弹性体热行为的结构因素主要是软段的种类、取代基和分子量,以及硬段的扩链剂和二异氰酸酯的种类与浓度。讨论了这些结构因素对聚氨酯弹性体玻璃化温度、结晶熔融温度、熔融热、比热和绝热温升的影响。     

热塑性聚氨酯弹性体中软段或硬段变化对其物理机械性能的影响

热塑性聚氨酯弹性体中软段或硬段变化对弹性体物理机械性能具有非常重要的作用。以聚己酸内酯二醇(PCP)为软段、1,4-丁二醇(1,4-BDO)和4,4＇-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)为硬段制备出一系列聚氨酯弹性体,测试其物理机械性能,从而揭示出热塑性聚氨酯弹性体结构与性能之间的关系。     

硬段含量对水性聚氨酯性能的影响

以聚酯多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料，引入亲水单体二羟甲基丙酸(DMPA)，按不同配比合成了系列聚氨酯乳液。考察了硬段含量对乳液粒径、表观黏度、膜吸水性、硬度、力学性能的影响，并通过动态力学性能测试(DMA)研究了软段和硬段的玻璃化转变温度。结果表明：提高-NCP/-0H物质的量之比、DMPA用量均使聚氨酯中软段的玻璃化温度Tg(s)降低，硬段的玻璃化温度Tg(h)升高，△T值增加，软硬段相分离程度增加。随乙二胺用量的增加，会使软段玻璃化转变温度Tg(s)移向高温，软硬段相分离程度降低；硬段含量提高，胶膜硬度增加，拉伸强度增加，胶膜耐水性降低。     

影响EPDM胶料低温性能的因素

与热塑性材料不用,弹性体通常需要在相当宽的温度范围内使用且显著地高于它们的玻璃化温度（Tg）。弹性体相对于热塑性材料的优点是,它具有从拉伸状态（高弹性）几乎完全恢复的能力,还有普弹性、低硬度和低模量特性。     

GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯弹性体的低温力学性能

为改善聚叠氮缩水甘油醚(GAP)基黏合剂的低温力学性能,以GAP和环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET)为软段,甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)偶联的丁二醇为硬段,通过扩链聚合反应合成GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯弹性体;分别采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热分析(DSC)、动态热机械分析(DMA)、热重分析(TGA)和万能材料试验机对其化学结构、玻璃化转变温度、热稳定性和低温拉伸性能进行表征。结果表明,随着PET含量的提高,GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯的T_g明显降低,当PET与GAP摩尔比为1∶1时,GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯的T_g为-37.7℃,在-40℃低温环境发生韧性断裂,断裂强度为25.78MPa,断裂伸长率为379.4%,具有优异的低温力学性能;同时TGA试验表明GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯T_d>220℃,热稳定性好。     

具有双软段的GAP基热塑性弹性体的合成与表征

采用熔融二步法,以聚叠氮缩水甘油醚(GAP)和聚醚酯为软段,以4,4’–二环己基甲烷基二异氰酸酯(HMDI)为固化剂,以1,4–丁二醇(BDO)、一缩二乙二醇(DEG)为扩链剂,制备具有双软段的含能热塑性弹性体(ETPE),通过傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、热重分析仪、静态热机械分析仪及电子万能试验机对该弹性体进行了结构和性能表征。结果表明,所制备的ETPE具有GAP含能弹性体的特征,聚醚酯的引入使弹性体的玻璃化转变温度(T_g)降低,T_g为–40.1℃,初始热分解温度为226.1℃(质量损失5%时的温度),弹性体具有良好的热稳定性,ETPE的常温拉伸强度为2.6 MPa,拉伸强度有明显的提高,断裂伸长率可达1 280%,满足热塑性推进剂对黏合剂技术指标要求。     

差示扫描量热法确定某些塑料的加工温度

采用国产CDR—1差动热分析仪(DSC),测定塑料的玻璃化转变温度(Tg)或结晶熔化温度(Tm)和分解温度(Td),与现行生产中实际采用的成型加工温度(Tp')联系起来,用作图外推法求出Tg或Tm,用尝试法找出塑料成型加工温度Tp和差示扫描量热法测出的Tg或Tm、Td之间的简单关系。     

熔融条件对尼龙612TPU共混物中尼龙结晶行为的影响

用DSC研究了熔融温度与熔融时间对尼龙612(PA612)/聚酯型热塑性聚氨酯弹性体(TPU)共混体系中PA612结晶行为的影响。不同的熔融温度和熔融时间对PA612/TPU的结晶行为影响表明,在相同的熔融温度条件下,PA612的结晶峰温度随着熔融时间的延长向低温方向移动,结晶峰温度和结晶焓值逐渐降低,结晶峰逐渐变宽;在相同的熔融时间条件下,PA612的结晶峰温度随着熔融温度的提高向低温方向移动,结晶峰温度按200℃220℃240℃降低。     

新型热塑性聚氨酯弹性体的结构与性能

以聚己二酸乙二醇丙二醇酯(PEPA)、环氧乙烷/四氢呋喃无规共聚醚(PET)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及二羟甲基丙二酸二乙酯(DBM)为原料采用熔融预聚法合成了侧链含有酯基的热塑性聚氨酯弹性体(TPUE)。用傅立叶变换红外(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)和拉伸实验对聚氨酯弹性体的结构和性能进行了表征。结果表明,合成的热塑性聚氨酯弹性体具有较高的相对分子质量(Mn8×104),相对较低的软段玻璃化转变温度(Tg-56℃),具有一定的低温力学性能,并且当硬段质量分数为50%～60%时,呈现较好的力学性能(σm18MPa,εb500%)。在改性双基推进剂中引入TPUE,推进剂的低温力学性能明显提高,高温强度稍有降低。     

挤出反应温度与剪切应力对动态硫化PP/EPDM性能的影响

采用动态硫化的方法,在双螺杆挤出机中制备了聚丙烯(PP)/三元乙丙橡胶(EPDM)热塑性弹性体,研究了挤出反应温度与螺杆转速提供的剪切应力对动态硫化PP/EPDM热塑性弹性体性能的影响。结果表明,适当提高挤出反应温度或螺杆转速可提高PP/EPDM热塑性弹性体的拉伸强度、拉断伸长率和凝胶含量,当挤出反应温度为200℃、螺杆转速为600 r/min时,热塑性弹性体的综合拉伸性能最好,拉伸强度为19.87 MPa,拉断伸长率为527.3%,凝胶含量为54.69%。高螺杆转速提供的高剪切应力可在一定程度上提高PP/EPDM热塑性弹性体的熔融温度。     

软段组成对MDI型聚氨酯弹性体性能的影响

采用半预聚体法,分别以聚四氢呋喃二醇(PTMG)、聚己内酯二醇(PCL)和聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)为软段,液化MDI、1,4-丁二醇(BDO)为硬段制备具有不同软段组成的聚氨酯弹性体,研究了软段组成对聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明,PCL型和PNA型聚氨酯弹性体力学性能较好,玻璃化转变温度较高,接触角较大,吸水率较低;浸水7 d后,PTMG型聚氨酯弹性体强度保持率较高。     

形状记忆聚氨酯及其智能化防水透湿机理

简要介绍了形状记忆聚氨酯(SPU)的结构特点及其与普通聚氨酯的区别,讨论了形状记忆聚氨酯不同的聚合单体对其超分子结构(微相分离)及主要应用性能的影响,对SPU在其临界相转变温度Tc附近所表现出来的独特的防水、透湿性能进行了理论解释.SPU的智能化防水透湿性能源自其自身微结构在其玻璃化温度Tg或结晶熔融温度Tm附近的突变,具有适宜Tc的SPU材料可用来加工智能型防水透湿纺织品.     

硬段含量对MDI型热塑性聚氨酯性能的影响

以4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四亚甲基醚二醇(PTMG)和1,3-丙二醇(PDO)为原料,采用预聚体法合成热塑性聚氨酯(TPU),利用FTIR、DSC及力学性能测试等手段探究了硬段含量对TP U性能的影响.结果表明,硬段含量增加,TP U的氢键化程度、玻璃化转变温度、硬段熔融温度、拉伸强度、撕裂强度、硬...     

热塑性弹性体在合成及性能方面的进展

引言 自从1957年聚氨酯热塑性弹性体(TPU)及1965年SBS三嵌段共聚物问世以来,热塑性弹性体的技术开发以及生产进展很快。目前,陆续出现了聚酯类热塑性弹性体(TPEE)、聚烯烃类热塑性弹性体(TPO)、氯化聚乙烯热塑性弹性体(TCPE)、聚氯乙烯热塑性弹性体(TPVC)、加氢的SBS(SEBS)、聚酰胺热塑性弹性体(TPAE)以及磺化乙丙离聚体等。 就热塑性弹性体而言,形成物理交联的硬链段聚集态可分为四种类型:一、玻璃化微区;二、结晶微区;三、离子簇微区;     

酚酞基聚醚砜热化学性质表征

本文用低温绝热量热、DTA、TG等方法测量了酚酞基醚砜（PEK－C）的热化学行为，得到了PEK－C低温下的Cp-T曲线、玻璃化温度（Tg)、熔融温度（Tm）及热分解温度（Td)，从而为PEK－C这种高分子材料的加工、改性及应用提供了热化学方面的基础数据。     

热塑性聚醚酯弹性纤维

热塑性聚醚酯弹性纤维是热塑性弹性纤维的一种。文中介绍了热塑性聚醚酯的合成及其弹性纤维的熔融纺丝加工 ,对热塑性聚醚酯弹性纤维结构与性能 ,如 Tg、Tm、弹性回复等关系进行了综述。     

第三章 在弹性体科学和工艺中的结构鉴定(2)

分子量和分子量分布(MWD);支化;凝胶(表3) 分子量和分子量分布重复单元的化学性质和立体化学性质无疑会对聚合物的性能产生明显的影响,但是对于某种聚合物来讲,如果想使它成为一种有价值的弹性体,那么其重复单元的选择必须做到玻璃化温度Tg≤-30℃,并且以体积分数计的结晶度fc应低于0.3。聚氨酯或别的嵌段共聚物可以是例外。在加工温度下,fc通     

平面与弯曲形硬质聚氨酯的形状记忆效果及热／机械性能比较

本文用1,4-苯基二异氰酸酯(PDI)、聚四甲撑二醇(PTMG)和1,4-丁二醇扩链剂合成了一系列形状记忆聚氨酯共聚物,并与4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和PTMG合成的形状记忆聚氨酯作了比较,用IR光谱、相转移和机械性能测试等方法对二者的相同点和不同点作了对比研究,测试温度为玻璃化转换温度(Tg)±20℃。结果表明,Tg随着(PDI或MDI)含量的增大而增大,当硬段含量相同时,这两种共聚物的Tg相同,而且,用动力机械分析测定了tanδ损失和模量损失,并研究了振动和冲击吸收能力。     

三软段聚氨酯弹性体的制备和力学性能研究

采用半预聚体方法制备了系列由聚酯、聚醚二元醇及端羟基聚丁二烯为软段、液化MDI为硬段的三软段聚氨酯弹性体;研究了三软段聚氨酯弹性体的化学结构、力学性能及动态力学性能。结果表明,选择适当的软段组分和制备条件,通过半预聚体方式制备三软段聚氨酯弹性体是可行的。所有聚氨酯弹性体中MDI和软段羟基和交联剂羟基的反应较彻底,三软段可明显拓宽聚氨酯弹性体的玻璃化区域到150℃和有效阻尼温度范围(-30-30℃)。