泥页岩抑制剂乙基葡糖苷的研制

从反应速率和产物抑制性考虑，在C1～C4正构脂肪醇中选择乙醇与葡萄糖反应。将淀粉在酸性条件下水解成葡萄糖，加热使葡萄糖溶解于乙醇并在催化剂存在下相互反应，得到粉末状乙基葡糖苷。在室内考察了作为钻井液处理荆的乙基葡糖苷的应用性能。加入2％乙基葡糖苷使塔河油田水敏地层岩屑在4％粘土浆中于80℃滚动16小时后的回收率由22．2％提高到72．9％；岩粉压片在5％乙基葡糖苷水溶液中的膨胀率小于在10％Ka溶液中的膨胀率；加入2％乙基葡糖苷使岩粉压片在聚合物溶液中的膨胀率大幅度减小。乙基葡糖苷与常用各种水基钻井液处理剂配伍。加入5％乙基葡糖苷的4％粘土浆在150℃滚动16小时后．流变性和滤失性变化很小。加入乙基葡糖苷使水的摩擦系数降低，加入5％时降到0．09。在4％膨润土浆中加入2％乙基葡糖苷，使受泥浆污染的岩心渗透率恢复率由62％上升到89％。乙基葡糖苷易生物降解。推荐用乙基葡糖苷配制防塌钻井液，特别是中深井防塌钻井液。图2表4参2。     

国内简讯

<正> 加压催化脱氮液相氧化法制2-乙基己酸通过小试鉴定抚顺市化工研究设计院为获得重要的有机化工原料——2-乙基己酸,以工业2-乙基己醇为原料,经加压催化脱氢液相氧化制2-乙基己酸。该工艺,2-乙基已醇转化率达98％,2-乙基己酸选择性>98％,收率达96.4％。该法与高锰酸钾法和常压法相比,收率提高20％以上,经济效益明显。所合成的产品,经东北第六制药厂试验,符合指标要求。 (抚顺市化工研究设计院郑明星李自厚)     

丁辛醇工艺重组分副产物组成分析

利用气相色谱-谱联用(GC-S)技术对丙烯羰基化法生产丁辛醇工艺残液重组分进行了分析,确定了重组分中2个含量较高的组分——2,4-乙基-5-羟基-2-辛烯醛和2-乙基己酸-2-乙基己酯,推测了产生残液重组分可能的副反应。2,4-二乙基-5-羟基-2-辛烯醛可能是由于正丁醛发生深度缩合后,仅脱除了离羰基较近碳原子上的羟基而生成;2-乙基己酸-2-乙基己酯则可能是由2-乙基己醛发生季先科反应生成,或者是由2-乙基己酸和2-乙基己醇发生酯化反应而来。丁辛醇工艺残液重组分组成的确定为对其开展进一步有效利用研究奠定了基础。     

2-乙基己酸的制备

研究了 2乙基己酸的制备 ,该反应是 2乙基己醇与氢氧化钠在催化剂存在下进行氧化、脱氢 ,生成产物2乙基己酸。通过实验找到了一种新型、高效、廉价的催化剂 ,以及最佳反应条件。通过对 2乙基己酸的分析测试 ,产品完全符合质量标准。     

含2-乙基己酸的多元醇酯对皂化值测定的影响

采用GB/T 8021-2003《石油产品皂化值测定法》测定合成酯皂化值,是反映合成酯纯度以及分子量的重要指标。对大部分合成酯,方法规定30 min的皂化时间可满足测量要求,皂化值接近理论值。对含2-乙基己酸的多元醇酯,30 min的皂化时间,皂化值测量结果偏低,不能正确反映该类合成酯的皂化值。通过解析皂化值偏低的季戊四醇酯组成结构,并合成相应合成酯,将皂化反应时间由30 min延长至120 min,验证含2-乙基己酸多元醇酯皂化测量值偏低,是由于含2-乙基己酸的酯基团降低了皂化反应速度,从而导致该类酯在30 min皂化不完全。     

一种聚丙烯废塑料降解制燃料油的方法

一种聚丙烯废塑料降解制燃料油的方法是按水填充率20％-40％，水与聚丙烯废塑料的重量比1—10：1的比例将水与聚丙烯废塑料加入反应器中，在氮气氛下，以10℃～15℃／min的升温速率使反应温度达到380℃～450℃，反应压力达到30MPa～48MPa后，反应1min-60min，冷却至室温，气液产物进行分离；液相油水乳浊液用四氢呋喃萃取进行油水分离，分离出的四氢呋喃可溶物加入无水Na2SO4除去其中的微量水，     

乙烯三聚反应中副产物癸烯的生成机理及控制工艺

采用2-乙基己酸铬、2,5-二甲基吡咯、三乙基铝、二乙基氯化铝催化体系催化乙烯三聚反应。对副产物癸烯进行了分离、结构表征及定性分析,结合实验结果推测了癸烯生成的反应机理,同时还考察了反应温度、反应压力及催化剂加入量对乙烯三聚过程中副产物癸烯生成量的影响。结果表明,癸烯的所有组分均是通过金属七元环β氢消除生成,在这一过程中,己烯参与了生成癸烯的反应。控制乙烯三聚反应的工艺条件能够削弱副反应,提高主产物己烯的选择性。     

癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯热氧化安定性分析

用高压釜模拟氧化试验,考察了不同温度下空气,纯氧和N-苯基-α-萘胺抗氧剂对癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯热氧化安定的影响。分析了癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯氧化后的运动黏度,酸值和倾点变化。结果表明,纯氧对癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯的酸值影响大于空气,而对运动黏度和倾点的影响较小。N-苯基-α-萘胺抗氧剂够有效抑制酸癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯的酸值增加。己二酸二-2-乙基己酯对N-苯基-α-萘胺抗氧剂的感受性优于癸二酸二-2-乙基己酯。     

氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯无规共聚物黏度指数改进剂的合成及其性能研究

利用ReactIRTM15在线红外分析系统对苯乙烯-丁二烯-异戊二烯共聚合反应进行在线监控,通过监测单体特征峰的变化,推断出反应体系中各组分浓度的变化,进而了解反应的进程。采用2-乙基己酸镍/三乙基铝催化体系对合成的共聚物进行选择性氢化,将氢化后的共聚物作为黏度指数改进剂加入到HVI150基础油中,考察了增稠能力和抗剪切能力,对比了氢化共聚物通过柴油喷嘴剪切前后的GPC谱图,分析了氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯无规共聚物黏度指数改进剂分子受剪切破坏的原因。     

ZSM-5沸石催化剂上苯与乙烯气相烷基化反应工艺条件研究

研究了ZSM-5沸石催化剂上苯与乙烯气相烷基化反应工艺条件。较佳的工艺条件为:反应温度350～430℃,反应压力1.0～1.8 MPa,苯/乙烯摩尔比7～9,乙烯空速2～4.5 h~(-1)。在此条件下,乙烯转化率和乙基选择性大于99.4％。     

改性骨架镍催化3-氯-4-甲基硝基苯加氢制备3-氯-4-甲基苯胺

考察了不同氯化物改性的骤冷骨架镍(QS-Ni)催化剂对3-氯-4-甲基硝基苯(CMNB)选择性加氢制备3-氯-4-甲基苯胺(CMAN)反应的影响。实验结果表明,采用SnCl4.5H2O或SnCl2.2H2O改性时,QS-Ni催化剂的活性提高,且在CMNB完全转化的条件下,CMAN的选择性可达100.0%。同时考察了反应条件的影响,当n(SnCl4.5H2O)∶n(QS-Ni)=1∶8时,在55℃、1.0MPa、7.0g CMNB、25mL甲醇、催化剂用量0.20g的条件下反应100min,CMNB转化率和CMAN选择性均达到100.0%;且延长反应时间,仍能完全抑制脱氯副反应的发生,CMAN的选择性保持在100.0%。     

微波辐射法催化合成苯甲酸苄酯的研究

以苯甲酸和苄醇为原料,SnCl4·5H2O为催化剂,在微波辐射下合成了苯甲酸苄酯。最佳反应条件:醇酸摩尔为5:1,催化剂用量1.2g/0.04mol苯甲酸,微波辐射功率464w,辐射时间6min,酯化率82.6%。     

SnCl_2溶液处理银催化剂载体的研究

以SnCl2为锡源,通过添加含乙二胺四乙酸(EDTA)的SnCl2溶液和直接采用SnCl2溶液两种方式对Ag催化剂载体进行改性,制得表面改性的Ag催化剂载体,再通过浸渍法制得负载Ag催化剂;采用SEM,TEM,XRD等方法对改性载体及Ag催化剂进行表征,并考察了表面改性的载体对Ag催化剂性能的影响。研究结果表明,用SnCl2-EDTA溶液处理Ag催化剂载体后,在载体表面形成大量的SnO2晶体颗粒,用该改性载体制得的Ag催化剂具有很高的活性和稳定性;表征结果显示,SnO2晶粒对活性组分Ag的电子结构有调变作用,对Ag粒子在载体表面的热迁移有隔离阻碍作用,这是该改性载体制得的Ag催化剂具有优异活性和稳定性的主要原因;由SnCl2溶液直接处理Ag催化剂载体只形成较少量的SnO2晶粒,制得的Ag催化剂活性变差,选择性略有降低。     

O/W微乳体系制备固体超强酸SO42-/SnO2-Ta2O5及其表征

采用十二烷基苯磺酸钠（SDBS）-乙醇-环己烷O/W微乳体系制备了固体超强酸SO42-/SnO2-Ta2O5,对催化剂进行了傅里叶变换红外光谱、热重、X射线衍射表征,对催化剂的制备条件进行正交实验优化,并进行了稳定性考察。结果表明,催化剂的最佳制备条件为：SnCl4浓度0.1 mol/L、SnCl4溶液/SDBS/乙醇/环己烷质量比500﹕1﹕0.5﹕15、Ta2O5/SnO2质量比6%、陈化时间24 h、浸渍液硫酸浓度3.0 mol/L、焙烧温度550 ℃、焙烧时间3 h。将此条件下制备的SO42-/SnO2-Ta2O5用于催化乙酸与正丁醇的酯化探针反应,酯化率为99.3%。与常规水体系制备的催化剂相比,SDBS的O/W微乳体系有利于催化剂活性、稳定性的提高。     

Comparison of antiwear properties of titanium-containing compounds

In search for environmentally friendly lubricant additives, titanium 2-ethylhexanoate and titanium oleate, which titanium compounds soluble in white oil, have been synthesized, as well as titanium dioxide nanoparticles modified with tetra-(2-ethylhexyl)thiuram disulfide and di(2-ethylhexyl)thiophosphonodisulfide. These titanium compounds have been characterized by elemental analysis, thermogravimetry, and IR spectroscopy. By means of the small-angle X-ray scattering technique, it has been found that the TiO₂ nanoparticles have a size of 1?C10 nm. Evaluation of antiwear properties of titanium compounds on a ChS-hMT-1 tribometer in a white oil solution shows that the decrease in wear scar diameter is 38?C49% compared with the white oil. Analysis of the friction surfaces by atomic-force microscopy and X-ray microanalysis has shown a decrease in roughness of the friction surface caused by the presence of titanium atoms in the surface layers.     

高相对分子质量可生物降解聚丁二酸丁二醇酯的合成

以丁二酸和丁二醇为原料,采用溶液与熔融结合法合成了高相对分子质量可生物降解的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。考察了8种单催化剂和7种双催化剂对合成PBS反应的催化性能,采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振方法对PBS的结构进行了表征,采用凝胶渗透色谱、热重分析和万能实验机测定了PBS的相对分子质量及其分布、热稳定性和力学性能。实验结果表明,采用单催化剂时,PBS相对分子质量的大小顺序为:SnCl2>Ti(OBu)4>Ti(iOPr)4>Sn(Oct)2>Zn(OAc)2>MgHPO4>732型酸性阳离子交换树脂>P-TS(P-TS为对甲苯磺酸);采用双催化剂时PBS的相对分子质量大于采用单催化剂时的PBS;SnCl2/P-TS双催化剂对合成PBS反应的催化性能最好,PBS的数均相对分子质量达8.95×104,相对分子质量分布为1.77,断裂伸长率达391%。     

含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯

以( Me3 SiCH2)3SnC1为催化剂,研究了乙酸苄酯的酯化反应.采用正交实验优化了合成工艺条件,结果表明,( Me3 SiC H2)3SnC1对合成乙酸苄酯有着良好的催化活性,在m[(Me3SiCH2 )3SnCl]∶m(甲苯)∶m(苄醇)=0.015 ∶0.8∶1,n(乙酸)∶n(苄醇)=3.5∶1,反应3....     

羰基合成醋酐工艺中铑的测定

通过在酸性介质中铑(Ⅲ)与氯化亚锡和碘化钾形成有色络合物,建立了测定醋酐羰基合成过程中的含铑样品的可见分光光度法。该体系中铑测定的最大吸收波长是440nm,铑浓度在0μg~300μg/50mL范围内符合比尔定律。该方法简便快捷,线性范围宽,重现性较好。     

Destructive Conversion of Gas Oil in the Presence of a Nickel-Based Nanosized Catalyst

The decomposition of nickel 2-ethylhexanoate by heating in a vacuum gas oil (VGO) medium at 355–365°С has been found to yield nickel and nickel sulfide nanoparticles. The size of the particles is 20–120 nm. The catalytic cracking of VGO in the presence of these nickel-containing particles provides a 70.15% yield of the distillate with a boiling point up to 220°C. The structural-group composition of the products of VGO cracking in the presence of nickel-based nanoscale catalysts has been studied using gas chromatography–mass spectrometry. The group composition of samples containing cracked products has been analyzed to cover eleven classes of organic compounds. The structural composition of the test samples has been considered with respect to eight groups of compounds, of which three include two to three classes of compounds. In the catalytic cracking of VGO, the concentration of alkanes increases by 3.11% and that of alkenes and alkylbenzenes decreases by 1.31 and 2.59%, respectively, as compared to their content in the products of VGO distillation without a catalyst.     

纳米封堵剂NF-1的制备与性能评价

纳米材料具有粒度小、分散性高、稳定性好的特点,能够解决钻井过程中地层漏失和井壁不稳定等问题。通过研究反应溶剂、反应物物质的量比、反应温度、表面活性剂种类等有关因素,结合水热法与溶剂热法制备出一种适用于钻井液的纳米封堵材料。实验研究发现,将SnCl₄·5H₂O和苯并咪唑按4:0.1的物质的量比加入到无水乙醇和去离子水混合液中,再加入一定量的十二烷基苯磺酸钠,在100～120℃下反应,可以制得粒度达到91.4 nm的一维无机纳米封堵材料NF-1。封堵评价实验结果表明,在3%钻井液基浆中加入5%的NF-1,在105℃、3.5 MPa、30 min条件下测得滤失量为12.8 mL,钻井液泥饼渗透率由8.166×10-7 μm2下降为2.225×10-7 μm2,说明该纳米封堵材料性能优异、封堵效果好。