调节镍顺丁胶分子量的新方法

考察了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2—C_8H_(17)OH)体系催化丁二烯聚合的规律。实验结果表明,该体系催化活性较高、稳定性好、适宜的Al/B比范围宽、所得聚合物为高CiS—1,4—聚丁二烯。Al/B 比由0.3增至3.0时,聚合物的特性数[η]由0.6升至5.2dl/g。改变 Al/B 比,可有效地调节聚合物的分子量。     

提高镍系催化丁二烯聚合活性的新探索

研究了镍系催化丁二烯聚合过程中，氧、水和醇等杂质对聚合活性影响的控制方法，提出了保留Ａｌ－Ｎｉ二元陈化，稀Ｂ单加体系优点的分Ａｌ降Ｎｉ高活性引发体系。与通常广泛采用的Ａｌ－Ｎｉ二元陈化，稀Ｂ单加方式相比，分Ａｌ降Ｎｉ措施同时强化了破杂Ａｌ的Ｏ／Ａｌ和Ａｌ－Ｎｉ陈化液的Ａｌ／Ｎｉ比两个参数，体系的抗杂质能力显著提高，保持较高活性允许的Ｏ／Ａｌ由０．４提高到１左右，且主催化剂利用率提高，Ｎｉ／Ｂｄ可降至１０－６数量级，是配方综合优化的高活性引发体系。     

镍体系催化丁二烯聚合研究

本工作考察了 Ni(naph)_2-(i-Bu)(i-Bu)_2AlOAr-BF_3·OEf_2体系催化丁二烯聚合时-OAr 基对催化活性的影响,发现当-Ar 基为■时体系活性最高,并且制得的产物比 Ni(naph)_2-(i-Bu)_3Al-BF_3·OEt_2体系催化聚合得到的产物分子量高,凝胶含量低。还研究了多种聚合条件与催化活性、产物分子量及其分布、产物微观结构间的关系。结果表明,本体系合成的是高顺式1,4—聚丁二烯,聚合温度及 BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量及其分布的手段。     

测定共聚物分子量及其分布的现状和前景

本文介绍了测定共聚物数均、重均、粘均分子量和分子量分布的方法及存在的问题,并预示不久的将来一些存在的问题将被解决。     

高分子量聚乙烯醇的合成及其分子量分布和立构规整性

采用醋酸乙烯的低温下以水为溶剂的紫外光引发乳液聚合方法，制得了高分子量的ＰＶＡ（ＤＰ为１３４００）并对所合成ＰＶＡ进行了分子量与分子量分布以及立构规整度的表征。     

聚苯乙烯的分子量及其分布的测定

本文采用凝胶渗透色谱法和粘度法分别测定了甲、乙、丙三种聚苯乙烯产品的分子量及其分布，为改进产品性能提供了依据．     

用宽分布标样测定羟乙基聚酰胺树脂的分子量及其分布

用ＷＡＴＥＲＳ公司１５０ＣＡＬＤ／ＧＰＣ凝胶渗透色谱仪，以氯仿为流动相，μ－Ｓｔｙｒａｇｅｌ１０３Ａ°、１０４Ａ°二根柱串接，已知重均分子量（Ｍｗ）和数均分子量（Ｍｎ）的低分子量聚酰胺树脂作为宽分布标样，在ＷＡＴＥＲＳ７３０计算机上求得校正曲线，并将标样重复测定，控制分子量测定结果在仪器允许的误差范围之内，然后以此校正曲线为基准测定了不同羟乙基聚酰胺树脂样品的分子量及其分布。     

双螺杆挤出机在聚烯烃分子量及其分布控制中的应用

介绍双螺杆挤出机在控制聚烯烃分子量及其分布中的作用,也指出了控制分子量及其分布的重要性。     

不同提取方法对木质素分子量及其分布的影响

选用了两种提取方法,研究不同的提取方法对木质素分子量及分布的影响.研究结果表明:(1)随着试样比例的增加,小分子量的木质素分布有所增加,高分子量的木质素有较大面积的分布,且随着试样比例的增加有一定幅度的降低；(2)随着盐酸比例的增加,小分子量的木质素较少且木质素分子量分布面积有下降的趋势；(3)随着乙醇比例的增加,木质素小分子量分布面积大幅度降低,而大分子木质素分布面积有很大的提高；(4)若要获取大分子的木质素,可以采取超声波辅助二氧六环抽提的方法进行.     

镍－醇酯体系聚丁二烯分子量的控制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ十ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥ１２十ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系在加氢汽油中引发丁二烯聚合的分子量控制方法，并与Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ体系进行了比较。结果表明：在催化剂用量相同时，Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＲＯＨ和Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ两体系所得聚合物的分子量均比Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系的高；Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ比的变化对聚合物的分子量及其分布影响不显著，Ａｌ／Ｂ比才是影响聚合物分子量的关键因素；聚合温度升高，分子量降低，而分子量分布变化不大。     

高效凝胶渗透色谱法测定对叔丁基酚醛树脂的分子量及其分布

本文用日立635高速液相色谱仪对缩醛法制得的对叔丁基酚醛树脂的分子量及其分布进行了测定.以树脂低聚物峰为标样,标定了 GPC 柱,得到了分子量与流出体积的关系曲线.     

镍体系催化丁二烯聚合的一些规律

探讨了镍体系合成聚丁二烯在Al—Ni陈化,三种不同加料方式:向丁油中先加Al—Ni陈化液,后加B;先加B,后加Al—Ni陈化液;先加一半B,再加Al—Ni陈化液,补加剩余一半B的一些聚合规律及其对凝胶含量的影响。对用A1-(i-Bu)_2OC_8H_(17)作助催化剂时Al/B比对聚合和凝胶的影响也进行了探讨。     

阴离子聚合的分子量分布的动力学分析

用一种非常简单的基于矩法的方法,对理想机理、慢引发和逐步终止3种动力学情况的阴离子聚合反应的分子量分布进行了分析。分析表明:理想机理的平均链长受反应时间控制,而不受化学控制,高分子产物的多分散指数(PDI)接近于1。引发速率对PDI影响不大。而若存在逐步终止反应时,单体的完全转化是获得窄分布高分子量聚合物的必要条件。     

高分子分子量分布模拟中的同一性问题

讨论了对效正态分布一般型拟合高分子分子量分布的同一性问题。给出了平均分子量及分子量矩的计算式和估计式,严格论证了当参数估值满足一定条件时,所有对数正态分布都是同一的。因此证明了Wesslau分布和Konings veld分布是完全一样的分子量分布,及不能用改变对数正态分布一般型中的分布指数大小来改善模拟峰的宽度和峰顶位置。     

镍系催化丁二烯聚合的行为

本文研究了以(简称Ni—Al—B)为催化体系,加氢汽油为溶剂的丁二烯聚合的动力学行为。实验结果表明,在本实验范围内,聚合速率与主催化剂浓度[Ni]无关,对单体浓度[Bd]呈一级关系。当Al/B<1时,聚合速率方程式可表示为当Al/B>1时,聚合速率方程式可表示为: 此结果和吉本、焦书科等得出的结论不同,较明确地给出了聚合活性与镍系催化剂各组分之间的定量关系。本催化体系聚合表现活化能为25.4KJ·mol~(-1)。     

镍系催化丁二烯聚合动力学研究——Ⅰ聚合速率方程

本文报道了 (BF_3·0Et_2+n—C_8H_(17)OH)(简称Ni—Al—B)体系催化丁二烯聚合动力学研究结果,得到聚合速率方程式为 -d[Bd]/dt=k[Ni]~0[A1]~(-1)[B]~0[Bd],A1/B≤1 -d[Bd]/dt=k′[Ni]~0[A1]~(-1)[B][Bd],A1/B>1 聚合表观活化能为49.2kJ·mol~(-1)。