三异丁基铝阻滞苯乙烯负离子聚合动力学

以环己烷为溶剂、三异丁基铝为阻滞剂、丁基锂为引发剂,研究了三异丁基铝与丁基锂摩尔比[n(Al)/n(Li)]和聚合温度对苯乙烯阻滞负离子聚合反应速率和动力学的影响规律,对相应的假一级表观增长速率常数进行了求解.结果表明,采用三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合,在苯乙烯转化率较低(小于60％)时,苯乙烯聚合速...     

Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展Ⅳ.第3代引发体系R_3Al/NaH络合物

烷基铝(R3Al)与简便易得的碱金属氢化物生成的杂合物是苯乙烯高温本体聚合的有效引发剂,特别对于R3Al/NaH是价廉的无烷基锂定量引发苯乙烯负离子聚合的引发体系。当NaH用量稍大于R3Al时,使每个原始NaH分子生成1个聚苯乙烯链。添加四氢呋喃后,即使[Al]/[Na](摩尔比)值大于1也能得到活性聚合体系。这种引发体系在经济上的优势引起负离子聚合工业界的关注。     

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂引发体系合成高反式苯乙烯-异戊二烯-丁二二烯三元共聚物

以二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)/三异丁基铝(简称Al)/正丁基锂(简称Li)为三元引发体系,采用负离子聚合法合成了高反式苯乙烯-异戊二烯(Ip)-丁二烯(Bd)三元共聚物(SIBR),考察了引发剂组分、单体配比和聚合温度对SIBR微观结构的影响,并研究了Al/Li(摩尔比)和Bd/Ip(质量比)对SIBR结晶行为的影...     

烷基铝对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯聚合性能的影响

采用5种烷基铝,在2 L不锈钢高压反应釜中对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯液相本体聚合反应进行研究。结果表明,与单一烷基铝相比,复配烷基铝使1-丁烯聚合活性明显提高,当n(三乙基铝)∶n（三异丁基铝）=100∶100时,活性最高,为13.5 kg·g^-1,且以复配烷基铝为助催化剂,高氢气量时,催化剂的氢调敏感性较强。     

国内简讯

用定量水破坏三异丁基铝铝渣活性 烷基铝(包括三乙基铝、三异丁基铝和二异丁基氢铝等),是齐格勒催化体系中的主要组份,广泛地用于制造聚乙烯、聚丙烯和定向合成橡胶中。我厂采用异丁烯、氢气、铝粉直接合成三异丁基铝作为顺丁橡胶     

Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展Ⅰ.烷基锂负离子聚合现状及改性

介绍了烷基锂负离子聚合工艺存在的主要弊端,同时指出适当降低高反应速率的途径是调控活性种的反应性。阐述了Lew is酸改性烷基锂负离子聚合的研究进展,认为酸根型络合物反应性和选择性的设定是调控活性负离子聚合的关键,是研发新型负离子引发体系的重要内容。     

以亚磷酸二烷基酯为第三组分的铁系催化体系催化1,3-戊二烯聚合

以亚磷酸二烷基酯（简称P）为第三组分的铁系催化剂催化1,3-戊二烯（PD）聚合,考察了P的种类及用量、铝助催化剂（简称Al）的种类及用量对聚合的影响。结果表明,P和Al的结构对PD聚合活性影响较大,聚合活性随着P中烷基基团的增大而降低;Al对PD聚合活性的影响由强到弱为:三异丁基铝[Al（i-Bu）3]、三乙基铝、甲基铝氧烷。以2-乙基己酸铁（简称Fe）/Al（i-Bu）3/亚磷酸二乙酯（DEP）为催化剂,Al（i-Bu）3/Fe（摩尔比）为10和DEP/Fe（摩尔比）为2时,在50℃下具有高的PD聚合活性,所得聚合物数均分子量高,相对分子质量分布窄,1,2-结构含量高。     

本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯 Ⅰ.引发剂的影响

以稀土催化体系磷酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝在苯乙烯中选择性地使丁二烯聚合,并且以自由基引发剂过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)或2,2-二(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷引发聚丁二烯和苯乙烯聚合制备高抗冲聚苯乙烯(HIPS).在相同的官能团浓度下,TETMTPA引发的聚合反应速率最快,制备的HIPS冲击强度最高.随着TETMTPA用量从0.01 phr提高至0.05 phr,聚合反应速率增加,HIPS的悬臂梁缺口冲击强度从120.6 J/m降至72.4 J/m.     

高门尼粘度宽分布乙丙橡胶的合成

以三氯氧钒为主催化剂,以混合烷基铝为助催化剂,形成了三氯氧钒和混合烷基铝并用的催化体系,用该催化体系合成了具有相对分子质量分布宽的高门尼粘度乙丙橡胶。研究了混合烷基铝中三氯三乙基二铝（AQ）与三异丁基铝（AT）对聚合物相对分子质量分布的影响,并研究了氢气用量对聚合物相对分子质量和门尼粘度的调节作用、主催化剂的加入量对聚合物门尼粘度的影响以及m（A1）／m（V）配比对聚合催化效率的影响。     

(甲基)丙烯酸烷基酯的负离子聚合Ⅰ.聚合特点及适用的单官能团引发剂体系

综合分析了近年来有关(甲基)丙烯酸烷基酯负离子聚合所取得的成就,包括该类单体对负离子聚合的重要意义、聚合难点和解决办法.介绍了聚合特点和单官能团引发剂体系.     

（甲基）丙烯酸烷基酯的负离聚合：Ⅰ.聚合特点及适用的单官能团 …

综合分析了近年来有关（甲基）丙烯酸烷基酯负离子聚合所得的成就,包括该类单体对负离子聚合,聚合难点和解决办法。介绍了聚合和单官能团引发剂体系。     

三烷基铝对甲基铝氧烷性能的影响

研究了不同三烷基铝(TRA)[三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEA)或三异丁基铝(TIBA)]及其用量对甲基铝氧烷(MAO)作为茂金属助催化剂催化乙烯聚合的活性、负载化性能和溶解性的影响。结果表明,当MAO溶液中TMA／MAO(摩尔比)为0．4,TIBA／MAO(摩尔比)为0．3,TEA／MAO(摩尔比)为0．2时,MAO的活性最高;TRA的存在对MAO的负载化性能无影响,但有利于改善MAO在甲苯中的溶解性。     

Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展Ⅵ.应用和发展趋势

简要介绍了德国BASF公司通过阻滞负离子聚合开发出制造高抗冲聚苯乙烯的新工艺,指出了由Lewis酸添加剂改性碱金属引发负离子聚合的发展趋势.     

过氧化二碳酸双—十六烷基酯的中试合成研究

1 前言 过氧化二碳酸双—十六烷基酯(简称DCP)是氯乙烯悬浮聚合的高效引发剂,也可作为乙烯、丙烯、苯乙烯、2—甲苯基乙烯等不饱和烯烃的引发剂。它和广泛应用于氯乙烯聚合反应中的BPPO和EHP引发剂相比,具有优越的热稳定性,并且可显著缩短聚合时间。又因其分子量大和具有非亲水性,     

用新型稀土催化剂催化苯乙烯与异戊二烯共聚合

沈阳化工大学研究人员研究了以亚磷酸二异辛酯为配体的氯化稀土配合物(简称Nd)与三异丁基铝(简称Al)组成的二元稀土催化体系催化苯乙烯与异戊二烯的共聚行为,考察了Al与Nd的摩尔比、聚合温度、单体配比等对共聚行为及共     

大分子链转移剂控制下的苯乙烯RAFT细乳液聚合

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,十八烷基甲基丙烯酸酯为助乳化剂,偶氮二异丁腈为引发剂,本体聚合得到的大分子链转移剂控制苯乙烯RAFT细乳液聚合,考察聚合过程中动力学、粒径及温度对其的影响,发现聚合过程符合活性/可控自由基聚合一般规律且乳液较稳定,随反应温度升高反应速度加快。     

烷基铝氧烷合成技术研究进展

基于传统釜式反应器的烷基铝氧烷生产技术仍存在过程危险、控制难、收率低、经济性差等问题，首先回顾了传统烷基铝水解路线中将水以不同方式引入反应体系的过程，重点介绍了应用3D打印和流动化学技术的烷基铝氧烷合成系统设计，包括甲基铝氧烷（MAO）与异丁基铝氧烷（IBAO）合成、产物在线监测、反应焓测定以及改性甲基铝氧烷（MMAO）合成。流动化学系统将水以单分散微水滴的形式引入反应体系，提高了反应的传热、传质性能，实现了烷基铝氧烷的小型化、连续化、安全化生产，产品收率高，其助催化活性均达到或超过市售产品水平，并可通过微反应器放大技术进一步扩大生产能力。流动化学合成烷基铝氧烷的技术具有广阔应用前景，也为其他快速、强放热、多相反应提供了解决方案。     

阻滞阴离子聚合应用I.星形高抗冲聚苯乙烯的制备及其抗冲击性能

采用阻滞阴离子聚合方法,以自制多锂为引发剂,三异丁基铝为阻滞剂,制备了一系列含有星形高抗冲苯乙烯-丁二烯(S-B)二元共聚物的星形高抗冲聚苯乙烯(S-HIPS),考察了聚合物的分子参数、单体配比、组成分布、微观形态结构等对其抗冲击性能的影响。结果表明:S-HIPS由橡胶相星形丁苯-b-苯乙烯嵌段共聚物和树脂相星形聚苯乙烯组成;随着橡胶相含量的增加和树脂相相对分子质量的增大,S-HIPS冲击强度显著提高;当橡胶相质量分数在15.3%时,树脂相相对分子质量为82.6×10~4时,冲击强度高达33.0 kJ/m~2。     

环氧化合物开环聚合用催化剂的研究Ⅰ.三异丁基铝-环醚-丁二酰亚胺三元催化剂的特性及聚合引发体系类型

研究了三异丁基铝-环醚-丁二酰亚胺三元催化剂对环氧氯丙烷的开环聚合。我们根据三异丁基铝/丁二酰亚胺=1.75—2为最佳比,催化活性中心的组成不应该是三异丁基铝与丁二酰亚胺分子中三个官能团全反应的产物的实验结果,否定了Y.Masuda等提出的关于此类催化剂活性中心结构的设想。 对不同的催化剂溶液进行了电导率测定,从而认定催化活性中心具有离子特征,并推断这一引发体系属阴离子型。     

钛氧杂环茂金属催化乙烯丙烯共聚合研究

通过模试装置研究了自制的钛氧杂环限定几何构型茂金属催化乙烯丙烯共聚合的试验条件。初步探讨了聚合温度、压力、铝比对聚合活性的影响,并对三异丁基铝的使用进行了有益的尝试。实验结果表明,聚合活性随着温度、压力、铝比及三异丁基铝加入量的升高而增加;自制茂金属催化乙烯丙烯共聚合活性高达3.79 t胶/(mol钛.h)。