双酚A环氧衍生物在罐头食品中的迁移规律与污染情况研究

罐头内壁涂层双酚A环氧衍生物在食品中的迁移存在安全隐患。本文模拟食品的贮存条件,研究了双酚A环氧衍生物在罐头食品中的迁移规律。实验结果表明,双酚A环氧衍生物在食品中的迁移主要受pH、温度、贮存时间的影响。在酸性条件下双酚A环氧衍生物的迁移量随浸泡时间的增长而增加,在高温下(40℃)迁移总量迅速增加。对34个罐头食品内容物进行检测,共8个样品检出双酚A环氧衍生物,检出率为23.5%。其中饮料罐头的检出率达85.7%,在酸性的饮料罐头中双酚A环氧衍生物的含量随贮存时间的增长而增加。      

杭州市场罐头类食品的双酚A污染调查及其膳食风险评估

目的:调查检测市场上罐头类食品的双酚A含量,明确其膳食暴露风险。方法:在杭州超市采集各类罐头食品样品93个,采用高效液相色谱法测定双酚A含量,采用点评估方法评估其膳食暴露风险。结果:罐头样品双酚A的检出率为29%,平均值为121.7μg/kg,最大值为2 840μg/kg,其中油性的鱼、肉和蔬菜类罐头双酚A含量较高;一般人群来源于罐头食品的双酚A膳食暴露量为0.04—0.20μg/(kg·bw)/d,占TDI的0.4%—2.0%。结论:油性的鱼、肉和蔬菜类罐头食品双酚A含量显著高于饮料和粥类罐头食品;在没有其他重大的暴露来源时,各类人群以罐头类食品为主的双酚A膳食暴露均在可接受的范围内。     

河北省市售食品中双酚A和双酚S残留状况调查与分析

目的了解河北省市售食品(小麦粉、大米、肉类、淡水鱼、海水鱼、饮料及桶装水、肉罐头、鱼罐头和谷物罐头)中双酚A和双酚S残留状况。方法参考食品中化学污染物及有害因素监测技术手册方法,乙腈提取, GCB固相萃取柱净化,采用液相色谱-串联质谱法进行检测。结果在检测的356份样品中,双酚A共检出314份,检出率为88.2%,检测结果为小于检出限到514.8μg/kg,罐头食品是双酚A检出最高的食品类别,检出率为100%,检测结果为3.7~514.8μg/kg;双酚S共检出137份,检出率为38.5%,检测结果为小于检出限到93.8μg/kg,肉类食品(畜禽肉和鱼肉)是双酚S检出最高的食品类别,检测结果为小于检出限到268.9μg/kg。结论双酚A和双酚S在河北省不同食品中存在不同程度的残留,其污染情况值得关注。     

高效液相荧光法对5种罐装食品模拟物中双酚类化合物的迁移分析

双酚A及双酚类环氧衍生物是一种内分泌干扰物,易从金属罐头涂层迁移到食品内容物中。本文建立了一个高效液相色谱-荧光检测法同时检测罐头模拟物中14种双酚类化合物的分析方法。在10～1000ng/mL质量浓度范围,双酚A和各双酚类环氧衍生物的响应峰面积与其相应浓度呈良好相关性,最低检出限在1.41～3.66ng/mL之间;在10～250ng/mL添加水平范围内,平均回收率在72.55%～102.79%之间,日内和日间相对标准偏差均小于10%。之后将此方法应用于测定食品罐头中该双酚类化合物在不同食品模拟物中的迁移情况。     

食品及包装材料中双酚A及其环氧衍生物残留分析的研究进展

双酚A及其环氧衍生物在食品包装材料中的迁移可能会造成人类和野生动物的内分泌系统、免疫系统、生殖系统和神经系统出现异常,是导致食品污染的重要途径之一.综述食品及包装材料中双酚A及其环氧衍生物的残留分析方法,并对未来食品中双酚A及其环氧衍生物的控制进行展望.     

罐头食品中双酚A和双酚F环氧衍生物残留的高效液相色谱分析

建立了一种高效液相色谱分析罐头食品中双酚A(BPA)和双酚F(BPF)环氧衍生物的方法。样品经微波辅助萃取后过PPL(填料为苯乙烯-二乙烯苯(SDVB)聚合物)固相萃取柱进行净化试验。结果表明,微波辅助萃取法的提取效果理想;采用PPL固相萃取回收率在73.26%~104.98%,除杂效果明显。将微波辅助—PPL固相萃取净化法应用于多种食品进行分析,结果表明该方法适用于食品中双酚A和双酚F环氧衍生物残留分析。     

食品罐内涂层中双酚A及其环氧衍生物的迁移及检测研究进展

食品罐内涂层中的双酚A及其环氧衍生物会向食品内容物迁移,对人体健康造成危害。本文综述了近年来国内外食品罐内涂层中双酚A及其环氧衍生物的迁移规律、与食品的反应及提取与分析方法等方面的最新研究进展,并在分析目前不足之处的基础上展望了未来研究的方向。      

食品罐内涂料中双酚A环氧衍生物的迁移及其检测

食品罐内涂料中残留的双酚-A环氧衍生物是一种环境激素,通过罐头食品进入体内,造成内分泌失衡及遗传基因变异,欧盟食品科学委员会已严令限制其使用。本文介绍了该类物质在罐头食品中的产生、迁移及检测方法。     

罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物迁移规律研究

研究了罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物在特定食品模拟物中的迁移规律。采用50%（v/v）乙醇溶液为食品模拟物,应用高效液相色谱-串联质谱法进行双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的定性定量分析,并应用基于Fick扩散第二定律的D.Chung模型和基于概率与数理统计方法的Weibull模型进行了预测。结果表明:贮存条件对迁移总量变化影响显著,温度越高越快达到平衡,迁移平衡值为1.28 mg/kg;D.Chung模型中扩散系数D与贮存温度符合阿伦尼乌斯动力学模型,该模型预测值与实验值的拟合优度（R²）小于0.23,而Weibull模型拟合优度（R²）能达到0.90以上。因此,Weibull模型比D.Chung模型更接近实际迁移结果,为评估涂料铁罐的安全性提供参考。      

肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的迁移

本实验应用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法分析检测肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的残留,重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间(6个月、9个月、12个月)以及存储温度(4、20、100℃)对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的迁移量的影响,单因素方差分析(One-way ANOVA)检验实验结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05),Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4、20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后目标化合物迁移量是最大的。     

热敏纸褪色原因及稳定性能改善的研究

对热敏纸的发色性能和稳定性能进行分析评价,通过对pH值、浆料配比、原纸和涂料组分等影响因素的探讨,寻求热敏纸涂层褪色的原因,对涂布原纸和热敏涂料配方等方面加以优化。结果表明,热敏纸印品褪色和发色性能降低不是由pH值引起的,而主要与原纸的浆料组成有关;优化原纸的表面施胶和调整涂料配方都是提高热敏纸品质非常有效的途径。     

Determination of free and total bisphenol A in human milk samples from Canadian women using a sensitive and selective GC-MS method

A sensitive and selective GC-MS method was developed and used to analyse human milk samples for both free and total bisphenol A (BPA). Total BPA was detected in 72 of the 278 human milk samples (25.9%) at concentrations from < 0.036 to 2.5 ng g^–1 with a geometric mean (GM) of 0.13 ng g^–1 and median of 0.11 ng g^–1, while free BPA was detected in fewer samples, 46 of the 278 samples (16.5%) at concentrations ranging from < 0.036 to 2.3 ng g^–1 with a GM of 0.11 ng g^–1 and median of 0.10 ng g^–1. Ratios of [free BPA]/[total BPA] for the positive samples ranged from 7.9% to 100% with a GM of 57.2% and median of 70.3%. Concentrations of free and total BPA in most samples were low with 0.39 and 0.65 ng g^–1 at the 95th percentile for free and total BPA, respectively, and they are also lower than those reported in other countries. Based on the low frequency of detection of free BPA in human milk samples, in general, dietary exposure to BPA for Canadian breast-fed infants is expected to be somewhat lower compared with exposure among formula-fed infants.     

双酚A毒理学特性及各国对其用于食品包装材料的评估意见

对双酚A(BPA)的物理化学以及毒理学特性进行了描述,并将各国对其用于食品包装材料的风险评估意见进行了综述,大部分国家认为双酚A用于食品包装材料是安全的,当前的BPA暴露量不会对人体健康有大的影响。     

食品模拟物中双酚A迁移量的间接竞争免疫PCR检测方法

通过抗原-抗体的特异性反应,结合荧光PCR,建立了食品接触材料中双酚A在食品模拟物中迁移量的快速、灵敏的间接竞争免疫PCR检测方法。通过优化包被抗原浓度、探针DNA的量、抗体质量浓度等一系列条件,双酚A的线性质量分数范围在0.01~10 pg/g之间,检测低限为3.0 fg/g,4种食品模拟物中双酚A的添加回收率在82.8%~115.2%,该方法特异性好、灵敏度高,适用于食品接触材料中双酚A及其他小分子化学物的痕量迁移检测,为其迁移行为及迁移模型的建立提供了技术支撑。     

桉树根提取物对双酚A的降解效应研究

大量研究证明,双酚A(BPA)具有环境雌激素作用,极低剂量摄取就能破坏人体的内分泌系统,已成为一种全球性污染物,BPA是生产聚碳酸酯树脂及环氧树脂的主要原料,广泛应用于生产罐头内包装、食品包装材料、牙科填充剂、婴儿奶瓶等塑料行业,本文以桉树根为材料,采用三种不同溶剂(水、甲醇、乙醇)提取其活性物质后对BPA进行降解研究,通过紫外-可见分光光度计法测定BPA溶液浓度,探索提取液浓度、BPA初始浓度对降解反应的影响.结论:水对桉树根的提取率最高;低浓度(0.10mg·mL~(-1))乙醇提取液对BPA的降解效果最好;提取液浓度增大,水和甲醇提取液降解BPA的能力增强:BPA初始浓度对降解反应影响不大.     

Bisphenol A,octylphenols and nonylphenols in fish muscle determined by LC/ESI-MS/MS after affinity chromatography clean up

ABSTRACT

An analytical method is applied to simultaneously determine bisphenol A, 4-octylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-nonylphenol and tert-nonylphenol in fish muscle. The method consisted of a cleanup on molecularly imprinted polymers cartridges (MIPs) followed by liquid chromatography coupled to a tandem mass spectrometer. The method is rapid, specific, reliable and very sensitive, allowing for quantification down to 0.5 ng/g for all studied compounds. After in-house validation, the method was employed to monitor the concentration levels of BPA and four target alkylphenols in 44 marine fish, collected from third countries in the frame of official control activities. The results showed that 27 samples (61.4%) were contaminated by at least one target compound. Bisphenol A was determined in 11 samples in the range 0.6–7.1 ng/g, 4-tert-octylphenol in 8 samples (0.5–1.6 ng/g) and tert-nonylphenol in 14 samples (0.8–8.9 ng/g). 4-Octylphenol and 4-nonylphenol were not detected at all.     

基于旋转球算法的图像色域的可视化

根据源色域是否基于图像可以将色域映射分成两类,设备到设备和图像到设备。图像到设备的方法考虑到了图像色域是设备色域的一个有限子集,这样就能够避免图像的色域被过度压缩从而可以更好地保护颜色的色貌。在一个基于图像的色域映射算法中图像色域的几何精确度是很重要的因素。本文针对图像色域的构建,提出了一种精确度较高的基于旋转球算法(Ball-Pivoting Algorithm)的图像色域的三维可视化的方法。首先我们用一个通常的分析转换方法将要输出的图像从RGB空间转换到CIEL*a*b*颜色空间,然后我们将CIEL*a*b*颜色空间离散化,再将图像的像素点量化到离散空间的网格点。最后基于旋转球算法实现图像色域的网格点重构。实验结果表明提出的方法能够在不失精确度的同时保持较快的速度,这对于开发基于图像的实时色域映射算法有重要意义。     

奶瓶中双酚A、烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚残留量的高效液相色谱-荧光测定法

建立了奶瓶中双酚A、烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚残留量的高效液相色谱-荧光测定方法.样品用二氯甲烷-甲醇提取后,采用高效液相色谱分离,荧光检测器检测.BPA、OP、NP、OPEO在0.05～1.0 μg/mL,NPEO在0.2～1.0 μg/mL范围呈线性.对奶瓶样品作添加回收试验,各种成分的平均回收率在81.1%～100.3%之间,相对标准偏差在2.7%～5.5%之间.方法检出限:BPA为1 mg/kg;OP、NP、OPEO为2 mg/kg ;NPEO为5 mg/kg.结果表明,该法简便、灵敏、精确度高,适用于奶瓶中双酚A、烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚的残留分析.     

Bisphenol A contamination in soft drinks as a risk for children’s health in Italy

Bisphenol A (BPA) was determined in sugary carbonated, non-carbonated and milk-based beverages, through HLPC-fluorescence detection and confirmed by LC-MS/MS, in a selection of brands that are mostly consumed by Italian children. The daily intake was determined through the WHO budget method (BM). BPA was found at detectable levels in 57% of carbonated beverages, in 50% of non-carbonated and in 100% of milk-based beverages. The median concentrations were 1.24 µg l^–1 (range = < LOD–4.98 µg l^–1) in canned carbonated beverages and 0.18 µg l^–1 (< LOD–1.78 µg l^–1) in non-canned carbonated beverages. In non-carbonated beverages, median concentrations were 0.80 µg l^–1 (< LOD–2.79 µg l^–1) and 0.18 µg l^–1 (< LOD–3.58 µg l^–1), respectively, for canned and non-canned beverages; in milk-based products the BPA median concentration was 3.60 µg l^–1 (1.00–17.65 µg l^–1). BPA daily intake from sugary drink consumption in children ranged from 0.008 to 1.765 µg kg^–1 bw day^–1. The median exposure values for the ‘best’ and ‘worst’ cases were 0.16% and 0.47% respectively of the EFSA t-TDI for BPA (4 µg kg^–1 bw day^–1), and 10.59% and 35.30% of the t-TDI when the maximum levels were considered.     

电化学分析法测定食品包装材料中双酚A 的检测

利用功能化单壁碳纳米管(SWCNT)修饰电极大的有效面积和较多的催化活性中心,研究双酚A(BPA)在该修饰电极上的电催化作用。结果表明：在pH6.5 的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,于0.2V 富集100s 后,以扫描速度0.10V/s 进行循环伏安测定,BPA的氧化峰电流(Ipa)与其浓度在2.0 × 10-8～3.5 × 10-5mol/L 范围内呈良好的线性关系,检出限为8.0 × 10-9mol/L(RSN=3)。在进一步考察该修饰电极的稳定性、重现性和干扰实验的基础上,应用于食品包装材料中BPA 含量的测定,回收率在97.5%～105% 之间,结果令人满意。