单中心HDPE树脂即将工业化生产

据“Plastics ＆ Rubber Weekly,1998,(1727):2”报道,美国Dow化学公司和日本旭化成化工公司共同开发单中心(SS)HDPE树脂研究小组声称已能使聚合物性能达到新的水平。 Dow公司的Insite控制立体构型催化剂结合旭化成公司的淤浆法聚合工艺可开发生产出比用齐格勒—纳塔催化剂或传统茂金属催化剂生产性能更好的HDPE,具有更高的机械强度和耐环境应力开裂性,计划在1998年初实施工业     

日本茂金属HDPE快速发展

日本旭化成公司已经得到美国陶氏公司的许可．采用陶氏公司的Insite工艺．用淤浆法生产出特种品级茂金属HDPE．商品名为Creolex。这种Creolex HDPE茂金属树脂具有较高的冲击强度和耐环境应力开裂性。     

旭化成开创茂金属催化剂淤浆法生产HDPE先例

据“PolymerDigest,2 0 0 1 ,5 3(9) :9”报道 ,日本旭化成公司采用茂金属催化剂和淤浆合成技术的高性能HDPE新产品于 2 0 0 1年秋季在该公司水岛厂投入商业化生产。这种新型的HDPE开发的目标为用于管材和容器制品 ,具有高强度和耐环境疲劳特性 ,将有助于实现制品的薄壁化。预计该种HDPE到 2 0 0 4年生产量将达到 1 0～ 2 0kt。该新型HDPE是由旭化成和美国DOW化学公司共同开发成功的 ,采用了DOW化学公司茂金属催化剂和淤浆法合成技术 ,商品名为“クレオレックス”。与目前Ziegler催化剂HDPE比较 ,其强度和耐疲劳特性都提高了 2 …     

HDPE生产工艺进展

分析了高密度聚乙烯(HDPE)生产工艺现状和技术特点,淤浆聚合工艺是我国HDPE最主要的生产技术。利用釜式淤浆法工艺特点可开发双峰或多峰产品以实现其机械性能和加工性能的平衡;利用环管淤浆法工艺特点开发高性能管材料和宽相对分子质量分布产品;利用气相法工艺单线生产能力大的特点稳定生产通用产品;利用溶液法工艺产品均一性好、切换容易的特点开发高附加值特色产品。建议结合装置特点开发高性能HDPE。     

聚烯烃弹性体技术进展

聚烯烃弹性体为一类新型乙烯与高级α-烯烃共聚物，由于应用茂金属催化技术且分子结构中引入大量高级α-烯烃共聚单体并保留一定聚乙烯结晶相而兼备可塑性和弹性，具有良好的机械性能、加工性能和热性能。聚烯烃弹性体主要生产商有Exxon公司、Dow化学公司、Mitsui公司和LG公司，均采用溶液法聚合工艺及茂金属催化技术，其中,以Dow化学公司的Insite聚合工艺与CGC茂金属催化技术为代表，限定几何构型（CGC）催化剂为桥联单茂结构催化剂，其自身结构变化对催化性能影响较大，改变桥基团、Cp环上的烷基取代基和配位基团均可得到不同结构和性能的催化剂。Exxon公司采用Exxpol茂金属催化剂开发Exact塑性体［密度(0.860~0.915) g·cm^-3］，包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物;采用同种催化技术，溶液法生产丙烯基弹性体，商品名为Vitamaxx。2003年，日本Mitsui公司-三井弹性体新加坡公司100 kt·a-1的乙丙橡胶弹性体装置投产，装置采用茂金属催化技术和独有的溶液法聚合工艺，商品名为Tafmer［密度(0.862~0.905) g·cm^-3］。韩国LG公司将独特的茂金属催化剂与溶液法聚合工艺相结合，生产聚烯烃弹性体［密度(0.865~0.903) g·cm^-3］，商品名为LUCENE。我国目前没有聚烯烃弹性体生产企业，开展过一些高共聚性能茂金属催化剂的研发，应用于聚烯烃弹性体技术开发。     

茂金属聚乙烯塑料

陶氏化学(DowChemical)公司采用In-site技术生产了两种茂金属聚乙烯:用于薄壁包装容器的高密度聚乙烯(HDPE)和用于薄膜制品的茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE),本文对它的品牌、主要性能和应用作详细的介绍。1　薄壁容器用茂金属PE　　陶氏化学公司采用茂金属催化体系及lnsite几何限制催化工艺(Insiteconstrained-geometrycatalysttechnology),为注射成型HDPE薄壁容器提供了两种茂金属材料:用作冲击改性剂的聚烯烃塑性体(POP)和“增强”HDPE。1.1　冲击改性剂—POP　　薄壁包装容器要求有一定的韧度和劲度,由于壁很薄,在成型过程…     

环管双峰聚乙烯工艺及其催化剂的研究进展

介绍了环管淤浆法用于生产双峰高密度聚乙烯的工艺技术特点,包括Chevron Phillips公司的MarTECH^? ADL工艺、INEOS公司的Innovene-S工艺和Borealis公司的Borstar工艺技术特点。根据环管淤浆法装置生产情况,总结了应用于3种工艺的钛系催化剂、铬系催化剂和茂金属催化剂的研究进展,并对我国环管淤浆工艺聚乙烯催化剂的研究和应用提出了建议。     

四大公司联合开发茂金属催化剂制PE技术

英国石油公司(BP)与美国陶氏(Dow)化学公司以及美国埃克森(Exxon)公司与联碳公司(Union Carbide)分别签订协议,在茂金属催化剂制聚乙烯生产技术的工业化上合作.这四个世界著名公司之间的合作协议旨在建设新装置或进行老装置改造项目中能将茂金属催化剂与气相聚合工艺的优点结合起来.到目前为止,大多数茂金属催化剂的应用还仅限于小规模的工厂,如美国陶氏化学公司在西班牙的溶液法装置.     

不同工艺生产的高耐压等级管材专用HDPE的结构与性能

对比了采用不同工艺生产的高耐压等级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)的结构与性能。结果表明:采用淤浆工艺生产的HDPE的相对分子质量分布较宽且呈双峰,在生产高耐压等级管材及大口径管材方面有优势;采用气相工艺生产的单峰HDPE的相对分子质量分布较窄,影响其长期使用性能,尤其在等级升级上存在困难;采用气相工艺生产的双峰HDPE所用催化剂为茂金属双活性中心催化剂,树脂的相对分子质量分布较窄,低相对分子质量组分含量较低,但其较厚晶片含量最高,长链支化最多,两者互补使其性能接近PE100+级水平。从催化剂及聚合工艺两方面研究,采用气相工艺生产的双峰HDPE的耐压等级上升空间很大,应该能够达到或超过PE100+级的水平。     

2000年Dow茂金属PE产能计划增加六倍

Dow化学公司正在全球积极扩大茂金属/单点催化剂产品的生产,计划到2000年其总生产能力将增加六倍。该公司采用其专有的In-site溶液法工艺生产新型聚烯烃树脂。用此新技术可在同一装置上生产各种树脂品种,并大大节约加工时间。截至目前,Dow化学公司已在得克萨斯州Freeport及其它装置上采用其单点催化剂,主要生产特种弹性体和塑性体。     

茂金属加合物技术首次工业试验

采用中国石油化工股份有限公司茂金属加合物技术制备茂金属加合物,并进行负载化研究;完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚合的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试;在中试的基础上,茂金属加合物催化剂于60kt／a气相流化床聚乙烯生产装置上成功进行了工业试验。探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂的切换技术,研究了催化剂组成和聚合工艺参数对聚乙烯树脂性能的影响。用所得茂金属聚乙烯树脂加工成的薄膜具有较好的透明性,并表现出了优异的落镖冲击强度和撕裂强度。     

我国聚烯烃生产工艺现状及发展

介绍了目前聚烯烃工艺技术,分析了我国聚烯烃工艺技术的状况。低密度聚乙烯生产工艺主要为管式法和釜式法,新建装置基本采用管式法工艺;高密度聚乙烯(HDPE)或线型低密度聚乙烯(LLDPE)生产工艺主要为气相法、淤浆法和溶液法,但气相法更适合生产LLDPE,淤浆法更适合生产HDPE;最广泛和最有发展前途的聚丙烯生产工艺是本体法和气相法。从未来的情况看,我国的聚烯烃生产工艺仍主要依赖国外技术。     

釜式淤浆工艺小中空容器专用HDPE的结构与性能

分析了釜式淤浆工艺生产的小中空容器专用高密度聚乙烯(HDPE)的性能特点、结构特性以及加工性能。结果表明:釜式淤浆工艺小中空HDPE具有较宽的相对分子质量分布及优异的耐环境应力开裂性能,与环管淤浆工艺产的HDPE相比,釜式淤浆工艺的加工条件高。     

Basell公司新型HDPE催化剂工业化

Basell聚烯烃公司已将用于高密度聚乙烯(HDPE)生产的Advent C新型铬催化剂工业化。Basell公司称,该催化剂可以作为气相和淤浆工艺中钛基催化剂的替换物。虽然为了获得想要的HDPE性能,要求某些不同的操作条件,但在淤浆或气相工艺中使用这种新型催化剂不需要特殊的设备。这种铬基催化剂可以一步生产出具有宽相对分子质量分布的HDPE,而     

China's status quo and development of processes for production of polyolefin

介绍了目前聚烯烃工艺技术,分析了我国聚烯烃工艺技术的状况.低密度聚乙烯生产工艺主要为管式法和釜式法,新建装置基本采用管式法工艺;高密度聚乙烯(HDPE)或线型低密度聚乙烯(LLDPE)生产工艺主要为气相法、淤浆法和溶液法,但气相法更适合生产LLDPE,淤浆法更适合生产HDPE;最广泛和最有发展前途的聚丙烯生产工艺是本体法和气相法.从未来的情况看,我国的聚烯烃生产工艺仍主要依赖国外技术.     

国外动态

国外动态旭化成公司计划１９９８年春用茂金属催化剂生产ＨＤＰＥ日本旭化成公司在１９９４年４月关闭了他在水岛制造所内的第三条ＨＤＰＥ生产线后，一直致力于用金属茂催化剂生产ＨＤＰＥ的研究，目前已计划１９９８年春在这条停产的生产线上开始用金属茂催化剂生产ＨＤ...     

聚碳酸酯清洁生产工艺

经过30年的研究,旭化成公司终于开发出一种不产生剧毒副产物的清洁塑料生产工艺路线。旭化成公司非光气聚碳酸酯(PC)生产工艺已获奖无数,最近又获得ICIS工艺创新奖!这项新工艺早在1977年就开始研发,它采用三种原料——环氧乙烷(EO)、二氧化碳(CO_2)和双酚A(BPA)生产出PC和高纯度乙二醇(EG),不产生任何废弃物或工业废水。此技术基于循环反应蒸馏法生产中间单体,是不用机械搅拌而使用重力熔融聚合的新工艺。     

共聚TPE拉伸膜和防粘膜

据“Plastics Technology”，2005—12报道，美国Dow（陶氏）化学公司的特种塑料和弹性体业务部Dow塑料公司推出乙烯／丙烯共聚TPE（热塑性弹性体）Versify新系列产品，特点为具有更优的力学性能和加工性。Dow公司用新的后茂金属（post—metallocene）催化剂和该公司的溶液聚合法工艺生产Versify树脂，分子链中引入更多的乙烯单体，使树脂具有齐格勒一纳塔催化剂和茂金属催化剂生产的树脂所达不到的优良性能。     

国外动态

飞利浦开始大量生产茂金属催化剂 美国飞利浦石油公司最近开始在俄克拉何马州巴特尔斯维尔的一家新建工厂内大量生产茂金属催化剂。位于飞利浦研究中心的茂金属研制中心,到2000年为止将生产足够的茂金属化合物,以向飞利浦公司及其持有该专利许可证的同行供应它们所需的上述催化剂。装置的生产能力尚待宣布。飞利浦公司开发的茂金属催化剂将与其环形淤浆技术(loop slurry technology)一起应用。该公司称,它生产的各种茂金属化合物将提供给用户们全范围的聚乙烯,包括高密度、中密度和线型低密度聚乙烯。该公司又称,新技术将使它们的茂金属催化剂的专利技术投入新的塑料市场,而不需或只需少量的资金投资,因为生产新催化剂只需对现有生产设备作少许改进。     

Dow生产重点转向聚丙烯

Dow化学公司长期从事聚乙烯生产,现重点转向其他主要的聚烯烃,聚丙烯生产,转向生产及经营是有目的的,主要由于该公司采用茂金属技术催化合成聚烯烃的业务量增长所驱使。据称,茂金属技术潜在地影响聚丙烯,就象它以前影响聚乙烯生产一样重