吸附法制精催化裂化柴油

在实验室用浸渍法，挤条法制备了吸附剂A（主要成分为氧化锌和高岭土），B（主要成分为三氧化二铝和钼酸胺），并用此吸附剂对精制催化裂化柴油的反应进行了考察，实验发现此吸附剂可使催化裂化柴油中的硫，氮含量大大降低，十六烷值有所增加，大大提高催化裂化柴油的质量，采用十六烷值机，微机综合动态微库仑仪，荧光色谱等手段主要考察了吸附剂中氧化锌与高岭土的配比及操作条件对精制效果的影响。结果表明，当氧化锌与高岭土的配比为1：5，十六烷值达45以上，氮含量小于195μg.g^-1,硫含量小于950μg.g^-1。最佳的操作条件为：温度50℃，压力3.0MPa，空速0.5h^-1，研究发现，经吸附剂A，B作用以后，得到的精制产品中烯烃，芳香烃含量有所降低，饱和烃含量有所提高，说明吸附剂A，B主要吸附的物质是烯烃和芳香烃，从而达到精制催化裂化柴油的目的。     

双剂抽提法提高FCC柴油氧化安定性

考察了几种抽提剂对催化裂化柴油的精制效果。结果表明 ,选用糠醛加金属离子为第一络合萃取剂 ,95 %乙醇为第二萃取剂的双溶剂抽提法效果最好。催速安定性沉渣量由 114.5 6mg/ 10 0mL减少至 0 .43mg/10 0mL ,达到了优级柴油的标准要求。同时考察了抽提时间、剂油比、抽提温度等实验条件对催化裂化柴油精制效果的影响。实验表明 ,抽提时间 3min、剂油比 1∶1、抽提温度 30℃效果最佳。精制后的柴油 ,色号由 5 .5下降为 1.0 ,碘值由 2 5 .36 g(I) / 10 0g下降为 2 0 .0 4g(I) / 10 0 g ,实际胶质由 91.6mg/ 10 0mL下降为 5 .6mg/ 10 0mL ,总硫脱除率为 70 .7% ,总氮脱除率为 95 .9% ,十六烷值也由精制前的 37.3升至精制后的 5 0 .0。精制后的催柴 ,氧化安定性得到了显著提高     

硝基型大孔树脂用于脱除轻质汽油中微量硫醇的研究--静态吸附

研究了一种微球树脂经混酸硝化后,对轻质烃类中硫醇的吸附行为.研究发现大孔硝化微球树脂对模拟汽油中的1-戊硫醇有很强的吸附能力,而且随着吸附温度的升高和吸附剂比表面的增大,吸附能力也有所增强.对硫醇硫含量在39.7 μg·g-1的烃类汽油,经硝基型树脂吸附处理后,硫醇硫的含量降到了1 μg·g-1以下,脱除率达到了99.2%以上.     

复合助滤剂在石油二厂酮苯脱蜡装置上应用

以抚顺石油二厂减二线馏分油为原料进行了加入脱蜡复合助滤剂的实验室试验研究。实验室采用关键单元间歇式过程 ,与国内其它实验研究装置不同之处在于建立了一套深冷设备 ,使实验的深冷部分冷却条件完全模拟抚顺石油二厂酮苯脱蜡工业装置的工艺条件。结果表明 ,复合添加剂加入量为 50 0 μg·g- 1时 ,其脱蜡油收率的提高好于单剂 ,其过滤速度的提高与单剂相差不大。其中采用 2 0 0 μg·g- 1的D5和 3 0 0 μg·g- 1的D4 的复合助滤剂的作用效果最好 ,脱蜡油收率增加 7个百分点 ,可提高过滤速度 50 %。并且选择的国产添加剂对石油二厂酮苯脱蜡装置的蜡及脱蜡油无任何不良影响     

双剂抽提法提高FCC柴油氧化安定性

考察了几种抽提剂对催化裂化柴油的精制效果，结果表明，选用糠醛加金属离子为第一络合萃取剂，95％乙醇为第二萃取剂的双溶剂抽提法效果最好，催速安定性沉渣量由114．56mg/100mL减少至0．43mg/100mL，达到了优级柴油的标准要求，同时考察了抽提时间，剂油比，抽提温度等实验条件对催化裂化柴油精制放果的影响，实验表明，抽提时间3min，剂油比1：1，抽提温度30℃，效果最佳，精制后的柴油，色号由5．5下降为1．0，碘值由25．36g(I)/100g下降为20．04g(I)/100g，实际胶质由91．6mg/100mL下降为5．6mg/100mL，总硫脱除率为70．7％，总氮脱除率为95．9％，十六烷值也由精制前的37．3升至精制后的50．0，精制后的催柴，氧化安定性到了显著提高。     

提高柴油十六烷值的FC-18催化剂研制开发

随着催化裂化技术的发展 ,产生了大量的质量较差、十六烷值低的催化柴油 ,需进一步处理来满足清洁柴油指标要求。FC - 1 8催化剂是抚顺石油化工研究院新近开发的一种改善劣质柴油 (如催化柴油 )质量的加氢处理催化剂。开发该催化剂的宗旨是通过控制催化柴油中芳烃开环而不发生进一步的裂化反应 ,在传统的加氢处理反应条件下 ,进行加氢脱硫、加氢脱氮 ,大幅度提高柴油十六烷值来达到既大幅度提高产品十六烷值 ,又能保证较高的柴油收率的目的。在通常情况下 ,FC - 1 8催化剂能够提高柴油十六烷值 1 2个单位 ,柴油收率大于 95 %。     

硝基型大孔树脂用于脱除轻质汽油中微量硫醇的研究——静态吸附

研究了一种微球树脂经混酸硝化后,对轻质烃类中硫醇的吸附行为。研究发现大孔硝化微球树脂对模拟汽油中的1-戊硫醇有很强的吸附能力,而且随着吸附温度的升高和吸附剂比表面的增大,吸附能力也有所增强。对硫醇硫含量在39 7μg·g-1的烃类汽油,经硝基型树脂吸附处理后,硫醇硫的含量降到了1μg·g-1以下,脱除率达到了99 2%以上。     

焦化柴油加氢精制前预处理可行性研究

对焦化柴油进行加氢精制前化学精制处理 ,可使焦化柴油中的胶质、氧化总不溶物、烯烃等含量大幅度降低。通过实验证明 ,经化学精制后焦化柴油中胶质含量降至未处理前胶质含量的 41 .7% ,氧化总不溶物 (氧化沉渣 )降至原含量的 2 0 .88% ,碘值降至原含量的 1 5 .5 %。同时 ,化学精制后焦化柴油中所含的碱金属、重金属及半导体金属等对催化剂寿命有影响的金属含量有所降低。因此 ,对焦化柴油进行加氢前化学精制预处理是可行的 ,通过该种处理方法 ,可大大提高加氢装置处理能力 ,降低加氢装置的温升及氢耗 ,同时由于焦化柴油中所含有的对加氢催化剂有害的金属含量均有所降低 ,因此 ,可延长加氢装置的使用周期 ,提高催化剂的使用寿命。比较预处理的花费与收益 ,可知其经济性大大提高     

提高催化裂化柴油稳定性的研究进展

考察了影响催化裂化柴油稳定性的因素,综述了改善催化裂化柴油稳定性的方法,如加氢精制、酸碱精制、吸附精制、溶剂精制、络合萃取精制等。在讨论了各种精制方法的原理、工艺的优缺点和技术经济性的基础上,提出了根据催化裂化柴油中的非理想组分的组成、含量及精制目的的不同,采取不同的方法精制催柴,而且可以将这几种方法中的两种或几种联合起来应用;同时考虑到影响其稳定性的因素有很多,而且各种因素相互作用,认为应当首先脱除其中对稳定性影响最大的部分组分,当各种因素影响差别不大时应当首先脱除在化学上最容易脱除的组分,从而达到既满足对催化裂化柴油的质量要求,又不影响柴油收率的目的。     

直馏柴油催化氧化脱硫工艺中试研究(Ⅱ)

采用直馏柴油催化氧化脱硫工艺中试装置,在表观停留时间3～5 min、反应温度60 ℃、氧化催化剂/柴油体积比0.24,反应物料循环量1 000 L/h和柴油/萃取剂体积比2.5的试验条件下对直馏柴油进行催化氧化脱硫中试研究.精制柴油的产品分析表明:柴油中的主要硫化物二苯并噻吩类被氧化为极性的砜类化合物经萃取脱出,本工艺脱硫效果良好.富集硫化物柴油与催化柴油按1:10的体积比混合,在模拟兰州石化炼油厂柴油加氢工业装置的操作条件下加氢脱硫,可使混合富硫柴油中的硫含量从2 500 μg/g降低到800 μg/g.富集硫化物柴油可作为催化裂化柴油加氢装置的原料.     

西藏伦坡拉原油加工方案的研究

研究了西藏伦坡拉原油的性质 ,并对各不同馏分的特性进行了分析。结果表明 ,该原油密度大 (ρ2 0 =0 .9492 g/cm3) ,粘度超稠 (υ50 =2 3 45 5 .5mPa·s ,含水原油υ50 =15 12 8mPa·s) ,凝点高 (48℃ ) ,水含量极高 (33.3% ) ,蜡含量较高 (14.34% ) ,胶质含量高 ,沥青质含量低 ,属低硫中间基原油。由上述原油的特点知 ,含水原油储、运、集、输的温度应在 90℃ (含水原油υ90 =2 73mPa·s)以上 ,脱水原油储、运、集、输的温度应在 10 0℃ (含水原油ν10 0 =2 6 9mPa·s)以上 ,否则会给集、运、输带来困难。由于该原油无汽油馏分 ,但柴油馏分收率较高且其十六烷值指数较高。为解决集、运、输等困难 ,根据原油特性 ,提出了利用此原油在当地进行加工的方案。指出用该原油生产柴油、石蜡、润滑油基础油和重交通道路沥青是较为合理的加工方案     

关于碳酸盐岩生油潜力的研究

碳酸盐岩有着良好的沉积环境,丰富而质优的有机质来源,作为其有机质丰度指标的有机碳含量（TOC）和氯仿沥青＂A＂含量相对较低,同时由于碳酸盐岩内不含或含有很少的粘土物质,所以粘土物质的催化作用对其大量生烃不起作用,因而只有碳酸盐岩埋藏足够深才能达到生烃的温度。本文就沉积环境、有机质来源、类型、衡量指标、促使有机质生烃作用等碳酸盐岩的生油条件探讨了碳酸盐岩的生油潜力。     

柴油非临氢降凝催化剂的研制与评价

以ZSM -5 为主体, 加入一定量的自制BCM 沸石, 采用水热合成法合成新型柴油非临氢降凝催化剂, 以催化裂化柴油和常三线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明, 本降凝催化剂具有明显的降凝效果, 当反应温度为340 ℃, 空速为1 h ^-1 时, 凝点降幅为62 ℃左右, 且液体产品收率高, 均在95 %以上。本降凝催化剂生产的柴油十六烷值高, 硫、氮含量低, 凝点低, 基本满足产品调和出厂的质量要求。     

国内外清洁柴油质量分析及发展趋势

综述了国内外清洁柴油质量及发展趋势.同发达国家相比,我国在清洁柴油的具体指标方面还存在较大差距,主要表现在:十六烷值低、硫的质量分数高、芳烃体积分数高和氧化安定性差及颜色深.我国应重点开发生产清洁柴油的加氢改质系列技术,研发新一代加氢精制和加氢裂化催化剂.     

利用玉米秸秆制备高吸水树脂

将玉米秸秆预处理后与丙烯酸接枝共聚制备高吸水性树脂,采用单因素实验确定了合成条件中各因素的最佳水平:θ=45℃,引发剂中过硫酸钾用量为单体质量的0.8%,交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)用量为单体质量的0.6%,m(AA)∶m(玉米秸秆)=8∶1,丙烯酸中和度为70%,t=4 h。对最佳条件下制备的树脂进行了性能测试,对秸秆预处理前后及产物进行了扫描电镜分析。结果表明,该树脂具有良好的吸水、保水性能,吸水率最高达到291 g.g-1,吸盐水率达到49 g.g-1。     

燃料十六烷值对小型柴油机排放特性的影响

应用自行开发的柴油机瞬态工况测控系统,试验研究了燃料着火性对小型直喷式柴油机稳态及恒转速增转矩瞬态工况下排放特性的影响规律。研究结果表明:在稳态工况下,随着燃料十六烷值的增大,滞燃期缩短,HC、NOx排放降低,消光烟度增加;在恒转速增转矩瞬态工况,随着十六烷值的增大,烟度排放恶化,NOx排放降低。综合考虑消光烟度和NOx排放,存在一个最佳十六烷值。对于排气烟度,燃料十六烷值存在2个界限,当十六烷值小于50或大于60时,对消光烟度影响明显加剧。     

Experimental Study on the Performance and Emission of Chinese Small Agricultural Diesel Engine Fuelled with Methanol/Biodiesel/DTBP

中国小型农用柴油机燃用甲醇/生物柴油/DTBP的性能与排放试验研究

李瑞娜^1,2,3,张亮¹,朱佳隆¹,华琰¹,王忠¹

（1、江苏大学汽车与交通工程学院,江苏 镇江212013;

2. 汽车测控与安全四川省重点实验室,成都 610039;

3. 四川省新能源汽车智能控制与仿真测试技术工程研究中心,成都 610039）

摘 要：

为了研究甲醇和生物柴油对小型农用柴油机性能、经济性和排放的影响,分析了甲醇和生物柴油的物理化学性质（十六烷值、低热值、粘度等）。甲醇和生物柴油的性质在一定程度上表现出良好的互补性。当在生物柴油中加入大量甲醇时,甲醇/生物柴油混合物的十六烷值将大幅度降低。由于混合燃料的十六烷值对柴油机的燃烧过程有很大影响,在对甲醇/生物柴油的混合比进行试验后,分别用5%（BM5）、10%（BM10）、15%（BM15）的甲醇添加到生物柴油中制备了混合燃料。选择过氧化二叔丁基（DTBP）作为十六烷值改进剂添加到甲醇/生物柴油混合物中。在BM15中分别加入0.25%、0.50%、0.75%的DTBP。在186FA柴油机上进行台架试验,研究了甲醇和DTBP对发动机性能和排放的影响。结果表明,在额定工况下,与生物柴油相比,BM5、BM10和BM15的NOx浓度分别降低了5.02%、33.85%和21.24%,烟度分别降低了5.56%、22.22%和55.56%,发动机功率降低了5.77%、14.23%和25.41%,比能耗提高了3.31%,7.78%和6.37%。在甲醇/生物柴油中添加DTBP可以将发动机功率恢复到柴油的水平。DTBP对降低比能耗、降低NOx、CO、HC浓度有较好的效果,但排气烟度略有增加。

关键词：甲醇、生物柴油、农用柴油机、燃烧、性能、排放

     

Engineering property test of kaolin clay contaminated by diesel oil

Engineering property of kaolin clay contaminated by diesel oil was studied through a series of laboratory experiments.Oil contents(mass fraction) of 4%,8%,12%,16% and 20% were selected to represent different contamination degrees,and the soil specimens were manually prepared through mixing and static compaction method.Initial water content and dry density of the test kaolin clay were controlled at 10% and 1.58 g/cm~3,respectively.Test results indicate that since part of the diesel oil will be released from soil by evaporation,the real water content should be derived through calibration of the quasi water content obtained by traditional test method.As contamination degree of the kaolin clay increases,both liquid limit and plastic limit decrease,but there's only a slight increase for plasticity index.Swelling pressure of contaminated kaolin clay under confined condition will be lowered when oil-content gets higher.Unconfined compressive strength(UCS) of the oil-contaminated kaolin clay is influenced by not only oil content but also curing period.Increase of contamination degree will continually lower UCS of the kaolin clay specimen.In addition,electrical resistivity of the contaminated kaolin clay with given water content decreases with the increase of oil content.However,soil resistivity is in good relationship with oil content and UCS.Finally,oil content of 8% is found to be a critical value for engineering property of kaolin clay to transit from water-dominated towards oil-dominated characteristics.     

柴油质量对柴油机排放的影响

阐述了柴油规范要求和国内现状,利用2种柴油进行排放对比试验,研究柴油十六烷值和硫含量对柴油机排放的影响.试验结果表明:十六烷值越高,柴油的着火性能越好,着火延迟期越短,可燃混合气燃烧改善,CO排放生成机率降低,燃烧初期缸内峰值温度降低,缸内NOx生成时间相对缩短,NOx排放会降低,导致局部区域不完全燃烧,使THC排放增加;硫含量越高生成的颗粒物排放也越高.