不同体系痕量磷检测及其在磷价态转化中的应用

为了准确检测三氯氢硅相似体系中痕量磷，提出了一种测定水溶液中和有机溶液中不同价态磷的紫外-可见光分光光度法，采用高纯水萃取分离有机溶剂中的磷，该方法可应用于正己烷溶液中PCl₃氧化效果的测定。此方法对水溶液中磷酸的检测范围为0.52~6.40 μmol/L，检测限为0.52 μmol/L，对水溶液中亚磷酸的检测范围为1.60~6.40 μmol/L，检测限为1.60 μmol/L；不同体积比下正己烷与水，萃取率与起始浓度的拟合曲线的调整决定系数Adj.R²在0.95以上；测定聚合物负载三氧化铬在固定床温度95℃下30 min对PCl₃的氧化率可达到26.5%。     

卤水中碘离子的氧化行为研究

分别用0.5%（质量分数）的次氯酸钠和1.0%（质量分数）的双氧水作氧化剂,研究了卤水中的碘离子氧化为单质碘的行为,用分光光度法确定了氧化剂的最佳用量、氧化反应的适宜pH及氧化反应时间。对于碘离子质量浓度约为20 mg/L的卤水,每200 mL卤水次氯酸钠和双氧水的最佳用量分别为0.6 mL和1.7 mL,适宜的氧化反应pH分别为4.8左右和3.0左右,对应的氧化时间分别为30 min和70 min。实验还研究了两种氧化剂对碘的过氧化问题,得到了氧化过程中吸光度变化与碘过氧化的关系。     

络合萃取-反萃法制备异甘草素的工艺研究

为了制备甘草超滤液中异甘草素,建立一种络合萃取-反萃取方法。以异甘草素萃取率为研究指标,通过单因素和析因设计实验,优选得到最佳络合萃取剂;以异甘草素的反萃取率为研究指标,优选得到最佳反萃取剂。最佳三元络合萃取剂组成为0.5%三烷基氧化膦(TRPO)+10%磷酸三丁酯(TBP)+89.5%磺化煤油,萃取率99.23%,萃取后收率100%;最佳反萃剂为0.010 0 mol×L~(-1)NaOH水溶液,反萃取率97.85%,反萃取后收率95.11%,总收率95.11%。结果表明:优选的络合萃取剂和反萃取剂萃取效率高,甘草超滤液中的异甘草素在络合萃取剂和反萃取剂中可以高效转移,络合萃取-反萃取法适合甘草超滤液中异甘草素的制备。     

气相色谱法测定碘离子

建立了一种测定水样中碘离子的衍生气相方法,在硫酸酸性介质中,碘离子被重铬酸钾氧化为单质碘,单质碘和2-丁酮在酸性条件下反应,生成3-碘代-2丁酮,环已烷萃取,采用气相色谱法测定水样中的碘离子.新方法的测定结果(38.62 mg/L)与离子选择电极法(37.16 mg/L)、亚硝酸钠氧化-分光光度法(37.50 mg/L)测定结果基本一致.丁酮衍生气相色谱法测定水样中碘离子,样品用量少(1.0μL),灵敏度较高(10-3 μg/mL).     

碱式硫酸铬中微量Cr(6价)的测定

采用磷酸三丁酯萃取分离碱式硫酸铬中CrO2-4与Cr3+,CrO2-4被有机溶剂萃取后直接显色,通过分光光度法进行定量分析。方法加标回收率为97 6%～99 1%,变异系数1 9%。     

亚硝酸盐对碘量法测定溶解氧干扰的机理探讨

通过亚硝酸盐对碘量法测定溶解氧的干扰实验,以及利用真空处理、调节pH等方法抑制亚硝酸盐的干扰,对亚硝酸盐干扰碘量法测定溶解氧的机理进行分析,并指出亚硝酸盐氧化碘离子可能为可逆反应。     

磁性流体固定床萃取分离低浓度金离子

采用一种全新的快速萃取方法--磁性流体固定床萃取分离技术,该方法是将磁性Fe₃O₄纳米颗粒表面包覆油酸,溶于有机溶剂中,加入萃取剂三苯基氧化膦TPPO,制成磁性萃取剂。借助于高梯度磁性分离装置,对目标离子进行萃取分离。萃取完成后通过原子吸收光谱仪测定萃取后金溶液中Au³⁺的浓度。通过对铁磁导线直径、初始金溶液pH值、萃取剂体积分数和协同萃取等影响因素的考察,得出了对Au³⁺浓度为19.128 mg·L^-1的氯金酸溶液进行萃取分离的最佳工艺：采用直径为2.34 mm的铁磁导线作为磁性填充介质时萃取率较其他优越。初始金溶液的pH值和萃取剂的体积分数对萃取率影响较大。在初始金溶液pH=1,萃取剂(TPPO)体积分数达到50%时萃取率最高。使用TPPO和TBP协同萃取也能提高萃取率。采用浓度为1 mol·L^-1的硫脲进行反萃实验,振荡10 min,反萃率在90%以上。     

黑果枸杞中多酚类物质的糖析萃取及其对糖基化终产物的抑制作用

本文采用糖析萃取体系提取黑果枸杞中多酚类物质并对其抑制糖基化终产物（AGEs）进行了研究。首先确定有机溶剂和糖的种类,再通过单因素和正交实验设计确定有机溶剂质量分数、糖质量分数和粗提物质量分数对多酚类物质糖析萃取效果;并考察了不同加热反应时间、多酚浓度对葡萄糖/甘氨酸模拟体系中AGEs的抑制效果。结果表明,优化工艺参数为36%叔丁醇/26%葡萄糖糖析体系中,加入粗提物使其质量分数为2%,在此条件下,总酚、黄酮和花色苷平均回收率分别为94.15%、94.08%、94.3%。此外,糖析萃取与盐析萃取比较,在萃取效果上具有一定优势,是一种高效萃取技术。在80℃反应加热2h,1.0mg/mL黑果枸杞多酚对AGEs相对抑制率可达71.93%?1.32%;此结果可为天然AGEs抑制剂开发提供理论依据。     

磷矿中全碘测定方法的改进

采用混合溶剂Na HCO_3-ZnO半熔融样品,以水提取分离干扰离子,用碘蓝分光光度法测定磷矿中微量的碘。在熔样过程因NaHCO_3分解放出CO_2,使矿样与空气隔绝,避免了微量碘被氧化而损失。该法测定碘的回收率99.5%,相对标准偏差(RSD)2.0%,精密度和准确度好。     

分光光度法测海带中碘的含量

通过灰化、氧化和萃取三步从干海带中提取出了碘。采用紫外可见分光光度法测定了碘在氯仿中的吸收光谱,碘在氯仿中的最大吸收波长为511 nm,用吸收光谱测定了海带中碘的含量,标准曲线回归方程为Abs=0.00214c+0.00286,相关系数R=0.9998,回收率大于97%。结果显示,该方法可以准确的测出海带中碘的含量,海带上半部分含碘量为0.0316%,下半部分海带中碘含量为0.022%,上半部分碘的含量高于下半部分。     

利用双水相乙醇-磷酸氢二钾体系萃取甘草有效成分的研究

研究了基于与水互溶的普通有机溶剂的双水相萃取体系 ,并考察不同种类盐分相能力的差异情况 ,根据分相后有机溶剂相的体积变化 ,选择乙醇 (EtOH) 磷酸氢二钾 (K2 HPO4)体系萃取甘草有效成分。确定萃取的最佳条件是 :当双水相体系的总量为 10mL ,V(EtOH)∶V(H2 O)=3∶2 ,磷酸盐的质量为 1 5 g ,在上述条件下 ,EtOH K2 HPO4体系的两相分配完全 ,分配系数(K)最大为 12 80 ,收率 (Y)高达 98 3%。     

粉煤灰酸浸溶液中铁铝离子的萃取分离

采用N503和TBP、正辛醇、煤油组成的复合萃取体系,对粉煤灰酸浸溶液中的铝与铁进行萃取分离,考察盐酸浓度、氯离子浓度、萃取剂比例对Fe3+萃取率的影响,以低浓度HCl溶液反萃负载铁有机相,并通过逆流实验确定最佳工艺条件. 结果表明,采用N503:TBP:正辛醇:煤油=3:1:1:5(j)的萃取体系,在初始铁浓度为0.96 mol/L、铝浓度为0.22 mol/L、萃取相比O/A=2:1条件下,经5级逆流萃取,Fe3+的萃取率大于99.8%,铝几乎没有损失. 用0.01 mol/L HCl溶液作反萃剂,反萃相比O/A=2.5:1,经6级逆流反萃,反萃液中铁浓度达1.8 mol/L. 分析了有机相负载铁前后官能团的红外光谱图.     

CuO/γ-Al2O3催化湿式过氧化水溶液中苯酚

研究了以CuO/γ-Al2O3为催化剂、H2O2为氧化剂的催化湿式过氧化技术对苯酚的降解效果,主要考察了H2O2含量、处理温度对苯酚去除率及TOC去除率的影响。结果表明：苯酚去除率及TOC去除率均随着H2O2含量的增加及处理温度的升高而增大;在苯酚初始浓度为200 mg/L、H2O2的初始含量为600 mg/L、pH值为5.0、处理温度为50 ℃时,处理2.0 h后苯酚去除率达到100％,TOC去除率可达到96.6％。ICP分析表明,溶液中Cu2+浓度随着H2O2含量和处理温度有微小的增大,结合HPLC分析可能是由于苯酚降解过程中产生的羧酸与CuO发生了反应。     

准东煤灰提取氧化铝和白炭黑技术研究

为实现准东煤灰的绿色化综合利用,笔者研究设计了从准东煤灰中制取氧化铝和白炭黑的工艺流程,确定了最佳工艺条件,并通过SPSS双变量分析比较不同影响因素对提取率影响程度。试验采用准东煤--将军庙原煤,破碎并用马弗炉模拟煤粉炉静态燃烧方式制取灰样。准东煤灰的成分分析和元素分析表明:SiO2占48.84%,Al2O3占31.26%。参照标准制备灰样,对灰样进行SEM分析,发现粘黏性严重,因此试验前先进行机械研磨。采用煤灰与硫酸铵焙烧法制备氧化铝,工艺分为焙烧过程和酸浸过程。因滤液中含有大量杂质铁、钙等元素,采用pH调节法除杂并对除杂效果进行检验,检验结果为除杂率接近100%。从提铝渣中制备白炭黑分为碱浸过程和多次碳分过程。在提铝工艺焙烧过程中,通过提铝率变化曲线及节能角度确定了各因素的最佳试验条件为:焙烧温度600℃,焙烧时间60 min,焙烧配料比1∶6;在提铝工艺酸浸过程中,得到最佳试验条件为:酸浸温度60℃、酸浸时间20 min、H2SO4浓度0.2 mol/L、酸浸液固比50。从提铝渣制备白炭黑研究中,通过SEM观察到提铝渣疏松多孔,有利于进一步的提硅试验。通过XRD对提铝渣分析,得出提铝渣中含有大量硅、钙元素;用K值法(RIR法)求得提铝渣中Si含量及经提铝后的Si损失率为7.64%。得出碱浸过程最佳试验条件为:碱浸温度60℃、碱浸时间30 min、碱浸NaOH浓度3 mol/L、碱浸液固比70,此时Si提取率为99%。采用多次碳分法进行提硅能够满足不同硅含量纯度要求,得到最佳碱浸工艺条件为碳分pH=9.5、CO2通气速率24 m L/min、碳分NaOH浓度0.2 mol/L、碳分液固比80。通过双变量相关性分析,得到各因素对提铝率、SiO2提取率及H2SiO3沉淀率影响程度大小分别为:焙烧温度>焙烧时间>焙烧配料比,酸浸时间>酸浸温度>H2SO4浓度>酸浸液固比,碱浸液固比>碱浸温度>NaOH浓度>碱浸时间,碳分pH>碳分液固比>碳分NaOH浓度>CO2通气速率。通过经济性及可行性分析,说明提出的工艺能有效实现准东煤灰的绿色化综合利用。从提铝后的滤液中重新提取(NH4)2SO4,实现生产原料的再利用;碳分过程后的Na2CO3溶液可通过加入石灰苛化的方式实现NaOH可循环利用于提取工艺生产;本工艺除生产氧化铝和白炭黑外,还能获得Na2SO4等附加产品。     

负载型氯铬酸吡啶氧化后残渣的处理研究

载体氧化剂氯铬酸吡啶PCC/SiO2能有效地将醇氧化到相应的醛或酮,氧化后的残渣含有大量的SiO2、铬离子。用40 mL水回流浸取5 g残渣,滤液用KOH调pH至13～14后用H2O2氧化,反应完后用冰乙酸调pH至4～5,最后水浴蒸发结晶,得到纯度为88.9%的重铬酸钾晶体0.36 g。滤液进行铬的无害处理。最后用50%的硫酸再次回流4.5 g残渣2 h,得到SiO24.3 g。可达到循环利用的目的。     

TBP对LIX84由Cu2+-NH3-Cl——H2O系萃取铜及氨的影响

以Cu2+-NH3-Cl--H2O氨性溶液为被萃水相,在LIX84中添加磷酸三丁酯(TBP),考察了有机相中TBP浓度、被萃水相铜离子浓度、总氨浓度和pH值及相比、LIX84浓度对铜萃取率、共萃氨量的影响. 结果表明,随LIX84中TBP浓度升高,铜萃取率变化不大,负载有机相的共萃氨量明显降低. 有机相中TBP浓度为0.1 mol/L、LIX84浓度为40%、被萃水相铜离子浓度25 g/L、总氨浓度3 mol/L及pH值9.1、相比1:1、萃取时间30 min时,铜萃取率约为81%,与未添加TBP时基本一致,而负载有机相的共萃氨量由未添加TBP时的260 mg/L降至添加TBP后的85 mg/L.     

以D2EHPA-TOPO为载体的乳化液膜体系萃取磷酸中La（Ⅲ）的工艺及传质机理研究

通过以二（2-乙基己基）磷酸酯／氧化三辛基膦（D2EHPA／TOPO）为流动载体,磺化聚丁二烯（LYF）为表面活性剂,液体石蜡为膜增溶剂,煤油为稀释剂,盐酸为内水相的W／O型乳液,与含La（Ⅲ）的磷酸的外水相进行萃取的过程,制备了W／O／W的双重乳化液膜体系,用单因素法考察了载体浓度,表面活性剂浓度,内相酸度,水乳比等对液膜提取率的影响,确定了最佳工艺条件,迁移率达94．21％以上。并以单浓度递变斜率法研究了载体浓度,表面活性剂浓度,磷酸浓度,H2PO4^-浓度,水相平衡H^＋浓度对分配比的影响,推导出了该乳化液膜的传质机理所经历的步骤。传质机理中包括萃取-反萃表达式,和协萃物组成La（H2PO4）L2（HL）2·（H3PO4）·2TOPO。     

蔗渣预水解液酸催化制备糠醛及其萃取分离（急）

以蔗渣为原料,在高温低酸浓度（H2SO4添加量占蔗渣绝干质量的0.176%）条件下预水解得到富含木糖的预水解糖液,再进一步深度酸解得到糠醛,并以混合有机溶剂实现了糠醛从水相中高效萃取分离。对蔗渣预水解条件、糠醛的有机溶剂萃取条件进行了探索,并采用FT-IR、XRD、SEM、TGA对蔗渣及预水解渣的形貌和结构进行了表征,利用紫外分光光度计对预水解过程中的木糖及深度酸解过程中的糠醛进行了定量检测。结果表明,在160 °C,液固比6：1,浓硫酸/蔗渣绝干质量为0.176%条件下,预水解液中木糖浓度最高（41.72 g/L）;该预水解液直接在170 °C条件下深度酸解90 min,溶液中糠醛浓度最高可达15.91 g/L,糠醛摩尔得率最高为59.60%。以v(1,2-二氯乙烷):v(正丁醇) = 9:1的比例混合有机溶剂对水溶液中糠醛进行萃取,萃取相体积比为v(有机相):v(水相) = 2:1,糠醛的萃取率可达93.53%。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取氨基苯甲酸的相平衡分配系数

络合萃取法分离极性有机物稀溶液具有高效性和高选择性,本文以二（２－乙基已基）磷酸（Ｄ２ＥＨＰＡ）为络合剂;正辛烷或正辛醇为稀释剂,在不同的ＰＨ值条件下实验测定了氨基苯甲酸稀溶液的萃取相分配系数,讨论了影响因素,分析了萃合物的组成。提出了平衡分配系数的关系式。     

CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类

开发了一种使用清洁氧化剂H2O2,以CuI与2,2,6,6-四甲基氮氧自由基（简称TEMPO）共催化氧化醇类合成醛酮香料化合物的方法。以苯甲醇催化氧化合成苯甲醛为例,探讨各种条件对该类反应的影响和反应机理。得出在苯甲醇1.08g（10mmol）,CuI0.095g（0.5mmol）,TEMPO0.046g（0.3mmol）,CH2Cl210mL,室温搅拌下滴加H2O2（30%）20mmol,反应8h,经硅胶色谱柱分离,得到无色液体（苯甲醛）1.0g（94%）。产物结构经质谱和核磁表征确认。通过此例挖掘H2O2的氧化潜能,考察体系反应条件对转化率、选择性与产率的影响以及体系所适用的范围。