一种制造磷酸的新工艺——窑法磷酸法

迄今为止,磷酸的工业生产方法有两大类:一类是热法生产,制得的产品称为热法磷酸,即采用电炉法生产出黄磷,而后利用空气燃烧黄磷生成,P_2O_5,再用水吸收制磷酸,故又称电热法磷酸;另一类是湿法生产,产品称为湿法磷酸。利用硝酸、盐酸、硫酸等元机强酸分解磷矿制成磷酸。因硫酸分解磷矿后的产物除磷酸溶液外,硫酸钙是一个溶解度很小的固体,两者可以用简单的液—固相分离的单元过程来实现。因此,从狭义上说湿法磷酸实际上是指硫酸分解磷矿后制得的磷酸而言,过去也曾称为萃取磷酸。     

中国三聚磷酸钠生产现状及发展对策

简要介绍了中国三聚磷酸钠生产现状和工艺特点.通过三聚磷酸钠产品消耗定额和市场销售情况分析,指出三聚磷酸钠产品存在消耗高、成本高和效益差等问题.遵循科学发展观,以循环经济理念为指导,提出中国三聚磷酸钠生产可持续发展对策:综合利用黄磷电炉炉渣、尾气、黄磷燃烧余热及泥磷等;以净化湿法磷酸为原料,降低三聚磷酸钠生产成本;加速开发窑法磷酸新工艺,用窑法磷酸代替热法磷酸生产三聚磷酸钠.     

创新和循环经济是磷化工发展的必由之路：Ⅳ．湿法磷酸净化制造净化湿法磷酸

回顾国内黄磷及磷酸盐的发展现状;概述湿法磷酸净化几种主要方法的原理、工艺流程及技术特点;分析对比热法磷酸、净化湿法磷酸的生产成本。认为,用湿法磷酸制饲料级、工业级和食品级磷酸盐产品,采用新化学净化湿法磷酸投资少,净化成本低;引进湿法磷酸净化技术生产净化湿法磷酸与具有矿、电、磷一体的黄磷成本比较,不具有优势。     

湿法磷酸制备工业级磷酸-铵试验研究

通过对湿法磷酸制工业级磷酸-铵的实验室和中试研究,得出了生产工业级磷酸-铵的工艺路线和工艺条件,试制出99级工业磷酸-铵产品。     

湿法磷酸净化生产工业磷酸一铵研究

通过对湿法磷酸净化处理制备出工业磷酸一铵,得出了生产工业磷酸一铵的工艺路线和工艺条件。在生产出工业磷酸一铵产品的同时生产副产品农用磷酸一铵。 湿法磷酸经过陈化、脱硫、脱氟、中和、分离,得到磷酸一铵清液,再浓缩、结晶、分离和干燥得到工业磷酸一铵晶体,再把中和液过滤的渣子和析晶液混合浓缩得到粗品磷酸一铵。此法工艺简单,制备的工业磷酸一铵符合HG/T 4133-2010《工业磷酸二氢铵》中规定的Ⅱ类以上产品要求,制得的产品具有纯度高、杂质少的优点,具有较好的社会和经济效益。     

湿法磷酸净化及其盐类生产技术:1.磷酸盐类生产原理

介绍正磷酸的化学性质及用其生产正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐、聚磷酸盐的原理。分析国内外发展磷化工的技术路线,指出我国走了一条以黄磷为原料的路线,这是一条国外被淘汰、与我国目前和今后的磷化工产业发展相悖的路线。提出我国应加大湿法磷酸净化技术的研究与开发,并应以净化湿法磷酸代替热法磷酸发展我国的磷化工产业。     

湿法磷酸净化生产工业磷酸新工艺的研究

采用湿法磷酸与盐酸法磷酸按体积比(1~6)∶1混合,除去Ca2+、SO42-、Fe3+等杂质,澄清过滤后的磷酸再用磷酸三丁酯进行6~12级萃取提纯浓缩以生产工业磷酸。该法利用盐酸萃取磷酸可大大提高中低品位磷矿的利用率,与湿法磷酸混配省去了传统脱硫、除铁工序,可节约成本,所得产品纯度高于工业磷酸行业标准。     

我国溶剂萃取法净化湿法磷酸新技术的开发

溶剂萃取法湿法磷酸净化技术是目前世界上先进的工业磷酸生产技术,与以黄磷为原料生产的工业磷酸相比,能耗低、投资省、污染少。介绍了我国溶剂萃取法净化湿法磷酸新技术开发的主要内容包括以稀磷酸为原料,采用一种混合萃取剂,深度脱硫在萃取后的有机相中进行,并率先把振动筛板塔应用于湿法磷酸净化工艺,经过1kt/a的中间试验和10kt/a的小型工业试验,已建成的50kt/a湿法磷酸净化装置也已连续运行,主要技术经济指标达到国际先进水平,具有推广价值。     

化学净化技术在三聚磷酸钠生产中的应用

随着磷资源及能源的日趋紧张，以黄磷为原料的热法工艺生产的三聚磷酸钠成本攀升，三聚磷酸钠的湿法生产工艺又得到了重视。但传统湿法工艺生产出的产品质量差，很难与热法的三聚磷酸钠竞争。通过对湿法磷酸传统净化工艺的改进，开发的新工艺不仅保持了其净化成本低的优势，而且生产的三聚磷酸钠质量得到大幅度提高，可以达到热法磷酸生产的三聚磷酸钠质量水平。     

工业级磷酸二氢铵生产工艺研究进展

磷酸二氢铵是典型的精细磷酸盐产品,在农业、消防、食品和材料等领域有广阔的应用及市场前景,需求量不断增大,工业级以上磷酸二氢铵的生产技术研究越来越引起人们的重视。制备工业级磷酸二氢铵的技术路线主要有热法磷酸路线、净化湿法磷酸路线。热法磷酸生产路线耗能高、污染大、成本高,该生产技术路线逐渐受限;溶剂萃取法净化湿法磷酸生产工业级磷酸二氢铵路线,产品纯度高、质量好、自动化程度高,但是流程复杂、投资大、成本高。因此近年来探索其他途径制备工业级磷酸二氢铵的研究不断增多。综述了以热法磷酸、净化湿法磷酸、湿法磷酸、萃余酸和磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的技术路线,并且评述了各工艺的特点。就目前而言,由廉价易得的湿法磷酸直接制备高附加值的工业级磷酸二氢铵是研究的重点,提高产品纯度和五氧化二磷收率、改善料浆的过滤性能、探索氨化除杂后滤渣的再利用途径是该方法急需解决的问题。     

甲醇沉淀法净化湿法磷酸制备工业级磷酸一铵

工业级磷酸一铵多采用热法磷酸为原料,成本较高且污染严重。研究了一种利用湿法磷酸制备工业级磷酸一铵的新方法,通过利用甲醇沉淀法净化杂质含量较高的低浓度湿法磷酸（五氧化二磷质量分数为17.44%）,并在溶剂存在的情况下制备工业级磷酸一铵。研究结果表明,经过本实验方法净化后的湿法磷酸在溶剂甲醇存在的情况下,所制备的磷酸一铵产品符合HG/T 4133—2010《工业磷酸二氢铵》的标准,并且磷的总回收率可达75%以上。     

固液反萃湿法磷酸生产磷铵的工艺研究

通过连续逆流萃取对原料湿法磷酸先进行净化,萃取后的有机溶剂相直接用氨反萃取生成磷铵晶体,再沉降使晶体与有机萃取剂分离,实现磷铵直接反萃结晶和萃取剂的循环利用。结果表明用氨直接固液反萃湿法磷酸生产磷铵的最佳工艺条件是：萃取剂组成为V(磷酸三丁酯)∶V(稀释剂)=1∶1,原料磷酸浓度为w（P₂O₅）=40%～50%,萃取剂用量为V(萃取剂)∶V(原料磷酸)≈3∶1,萃取搅拌时间约为5 min,氨用量控制为氨反萃结晶后的液相pH≈7,固液反萃-结晶温度为15～20 ℃。最终所得的磷铵晶体中w(氮)＞20%、w(五氧化二磷)＞50%,原料湿法磷酸中的五氧化二磷一次性利用率接近50%。该法所得磷铵晶体中氮磷含量均接近工业磷酸二铵(98%)标准,远大于国家肥料级农用磷铵产品标准。     

热法磷酸生产工艺与装备研究进展

热法是生产高品质磷酸的一种较为便利的方法：评述了热法磷酸生产中具有代表性的燃烧水合一步法和燃烧水合二步法的工艺流程、特点以及生产巾面临的问题。在分析国内外磷燃烧塔现状的基础上，介绍一种借助辐射换热面实现余热回收的新型燃磷塔的结构。指出热法磷酸生产的研究工作应集中于开发节能环保型（无热污染）燃磷塔上。     

湿法磷酸工艺路线的探讨

以节能降耗和磷石膏综合利用为目的,重新研究、比较湿法磷酸的生产工艺对中国磷化工产业可持续发展具有重要的意义。对国内外湿法磷酸工艺路线（特别是二水法工艺、半水法工艺、半水-二水法工艺）进行技术经济比较;重点对中国磷酸盐用湿法磷酸工艺路线的选择给出了建议,详细叙述了半水-二水湿法磷酸生产技术、二水-半水湿法磷酸生产技术和二水-DCP耦合联产湿法磷酸生产技术;提出中国磷酸企业应根据磷酸盐产品生产对磷酸的质量要求及磷石膏利用价值来选择磷酸的工艺路线。     

燃磷锅炉在热法磷酸生产中的实用研讨

概述热法磷酸的生产现状,以及燃磷锅炉的结构和原理;将“热法磷酸余热（2．5t／h蒸汽）回收”燃磷锅炉,嫁接在一步法30kt／a热法磷酸装置中,目的是回收蒸发量为2．5t／h蒸汽余热,通过技术整改,生产装置安全、生产可操作持续稳定,装置产生很好的经济效益。     

电子级磷酸的研究与生产进展

介绍了电子级磷酸的用途、产品标准和检测方法,综述了电子级磷酸研究、生产的最新进展以及生产所需的配套技术,重点阐述了电子级磷酸生产中黄磷与磷酸净化的方法、过程和特点,指出电子级磷酸生产技术的发展趋势应为黄磷净化与磷酸净化的集成,以及生产全程净化工序的系统优化,从而实现净化效率的提高以及生产成本的降低。     

关于湿法磷酸生产调浆槽的使用分析与选型探析

随着磷化工产业的发展和环保工作的要求,湿法磷酸生产的水平衡和成本控制问题越来越引起行业的高度关注。通过探讨湿法磷酸生产过程中矿浆调浆槽的使用分析、试验研究以及选型要求,调浆槽的使用可以有效减少污水排放和成本消耗,而且对于生产能力越大的装置所能体现出来的价值也就越大,对于凋浆槽可以结合自身实际需要进行设计和选型。     

湿法磷酸净化酸的提纯工艺研究

研究了以工业级湿法磷酸净化酸为原料,采用间歇式冷却结晶的方式,制备出食品级及高纯磷酸晶体。通过实验主要考察了搅拌速率、降温速率、助长剂用量、养晶时间对磷酸结晶提纯的影响,确定了最佳工艺条件：搅拌转速为400 r/min、降温速率为4 ℃/h、助长剂用量为0.15%~0.2%、养晶时间为1.5 h。在最佳工艺条件下,制备出的产品达到了GB 3149—2004《食品添加剂 磷酸》食品级磷酸及以上的质量要求,并且产品附加值高。该方法为工业级湿法磷酸净化酸生产高品质磷酸提供了一条可行的途径。     

高纯磷酸生产工艺及展望

高纯磷酸作为一种高附加值的精细磷化工产品,受到生产商的广泛重视。早期,高纯磷酸以黄磷为原料生产近年来．随着国内外黄磷价格的快速增长,国内外对高纯磷酸的生产新方法作了大量的研究。本文就高纯磷酸的生产工艺、市场展望作一评述,并介绍瓮福（集团）技术开发中心以工业级或食品级磷酸为原料,通过结晶净化法制得高纯磷酸产品,2007年建一中试装置,年产20t高纯磷酸。     

利用萃余磷酸制取重过磷酸钙的工艺条件研究

利用湿法磷酸净化副产的萃余磷酸为原料分解磷矿,采用化成法制取重过磷酸钙（以下简称重钙）。实验中采用单因素法考察了磷酸浓度、反应温度、磷矿粉细度、磷酸含固量和酸矿比对磷矿分解率与重钙产品品质的影响,实验得出的最佳工艺条件为：磷酸质量分数≥43%,含固量（质量分数）≤8%,酸矿比［m（P2O5）酸/m（P2O5）矿］为2.6,反应温度为45～65 ℃,反应时间为2～3 min,将产物继续化成20～25 min,化成温度为80 ℃,然后进行熟化,熟化温度为55 ℃,熟化时间为8～14 d,在此工艺条件下重钙产品达到了一等品的标准。同时本研究还可以解决萃余磷酸的存放问题,使萃余磷酸得到了综合利用,具有较大的经济和社会效益。