利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

关于O,O-二甲基二硫代聆酸生产中形成中性油原因的探讨

乐果中间体O,O-二甲基二硫代砱酸(简称硫化物)生产时,有大量三硫代焦砱酸四甲酯和二硫代砱酸三甲酯、双硫代砱酰多硫化物等中性化合物(简称中性油)生成,其数量约占硫化物总量的20～30％(体积比),有时甚至更多。据估计,每年排放入江河湖泊中的中性油量达数千吨,随着硫化物生产量的大幅度增长,中性油的排放量势必大大增加。这样,不但浪费了大量宝贵的化工原料,增加了乐果等农药的单耗成本;又严重地污染环境,     

用薄板层析法测定O.O——二甲基二硫代磷酸酯

乐果中间体O.O—二甲基二硫代磷酸(以下简称硫化物)生产时有大量的中性油生成。其主要成份为O.O—二甲基二硫代磷酸酯等中性化合物,约占整个中性油的95％左右。为了提高硫代物质量,减少中性油生成,就必须正确测得硫化物的含量。按现部颁标准采用次碘酸钠法。碘在碱性溶液中将硫化物氧化。反应式为:     

○,○—二甲基二硫代磷酸酯分析方法的改进

一、前言我厂农药乐果的中间体——0,0一二甲基二硫代磷酸酯,简称硫化物,以前是采用氯化——还原方法进行分析。由于其中所含杂质较多,干扰分析效果,使测得的硫化物含量往往偏高,而且重复性也差。     

O,O-二乙基二硫代磷酸酯季铵盐的结构与生物活性的研究

本文研究了新O,O-二乙基二硫代磷酸酯季铵盐的合成及杀细菌活性。合成方法的主要改进是将不溶于普通有机溶剂和水的胺制成盐酸盐的水溶液,与磷酸酯反应制得产品。其中一些盐能有效地防治水稻白叶枯病(Xanthomonasoryzae)。文章讨论了这些盐的化学结构与杀菌活性的关系。     

碘量法测定O,O—二乙基二硫代磷酸酯

本文应用甲苯萃取碘量法对Ｏ，Ｏ－二乙基二硫代磷酸酯进行定量测定。     

O,O-二烷基炔基磷酸酯合成方法的改进

以四氢呋喃为溶剂,端炔与乙基溴化镁反应,得到炔基溴化镁,炔基溴化镁与O,O-二烷基磷酰氯反应,得到O,O-二烷基炔基磷酸酯,产率为67%-79%。     

碘量法测定O，O－二乙基二硫代磷酸酯

本文应用甲苯萃取碘量法对Ｏ，Ｏ－二乙基二硫代磷酸酯进行定量测定。     

三环己基-甲锡烷基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯合成新工艺

四氯化锡与格氏试剂反应，得到三环己基氯化锡，中间产物不经分离直接与O，O—二乙基二硫代磷酸酯反应，得到高收率的三环己基一甲锡烷基—O，O—二乙基二硫代磷酸酯，工艺流程短，收率达80％以上。     

O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成

<正> O,O-二甲基硫代磷酰氯系-硫代磷酸酯类杀虫剂的重要中间体,它与不同的苯酚衍生物相缩合,即可生成各种有机磷杀虫剂,例如甲基1605,杀螟硫磷,杀螟腈,倍硫磷等:     

O,O-二甲基硫代磷酰氯的气相色谱分析

O,O-二甲基硫代磷酰氯(以下简称氯化物)是合成倍硫磷等农药的重要中间体。为了适应生产的需要,便于中间控制,我们对氯化物的气相色谱分析进行了研究,选出了己二酸乙二醇聚酯为固定液,O,O-二乙基硫代磷酰氯为内标物,峰高比法测定含量,该方法出峰时间短,操作简便,结果可靠。     

高品质O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成

以五硫化二磷为起始原材料,经醇解、催化条件下氯化得到高品质O,O-二甲基硫代磷酰氯.优化条件下,产品含量达99％,总收率迭80％.该方法无需碱解、通氯量少、废水量少.适合于工业化生产.     

O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成进展

介绍了O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成方法,并进行了分析比较。     

O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成研究

发现了反应稳定剂,考察了各因素对反应的影响,提出了适宜的工艺条件,使O,O—二甲基硫代磷酰氨基于三氯硫磷的收率得到了较大的提高。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯的合成研究

前言O,O-二乙基硫代磷酰氯是有机磷杀虫剂和农药合成重要中间体之一。合成路线的研究曾吸引了许多研究者。多年来研究的主要目标是寻找适于工业化生产的方法。其中主要的路线有PSCl_3法和(C_2H_5O)_2P(S)SH氯化法。本报告主要讨论后一种方法,其反应方程式为:     

有机砷化合物 甲基胂双N,N-二甲基二硫代氨基甲酸酯的合成

Ⅰ.引言纹枯病是浙江、江苏、安徽、福建等省水稻严重病害之一,对水稻丰产是一大威胁。目前可用的药剂有石灰波尔多液(硫酸铜),但防治效果不高;1∶10赛力散(醋酸苯汞)石灰,效果亦不明显,且有药害,因此寻找防治纹枯病的高效药剂成为迫切的课题。我们合成的一系列有机砷化合物中的一种,甲基胂双N,N’-二甲基二硫代氨基甲酸,据文献记载,是德国出品的水稻纹枯病特效农药Tuzet中的主要成分之一Ⅱ.制备国外专利中曾有关于有机砷化合物和二烃基二硫代氨基甲酸盐反应,生成烃基胂双N,H’-二烃基二硫代氨基甲酸酯的报导,他们是用烃基氧化胂或烃基氯化胂作用而成的:     

O,O-二乙基硫代磷酰氯合成工艺研究

对标题化合物的合成进行了研究。以粗品乙基硫化物为原料,通过对粗品乙基硫化物蒸馏提纯,再与氯气在物质的量比约为1∶1下反应,所得粗品氯化物采用蒸馏加水洗方法精制,大大减少了废水量,得到纯度≥99%的乙基氯化物,且最后所得硫磺松散性好、纯度高。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯的合成工艺优化

对O,O-二乙基硫代磷酰氯的生产工艺进行了优化。利用第一步五硫化二磷与无水乙醇反应中产生的硫化氢副产物通入到第二步硫代磷酰酯(乙基硫化物)的氯化母液中,以硫化氢替代传统工艺中的硫化碱消除反应母液中的氯化硫,达到精制O,O-二乙基硫代磷酰氯的目的。相比传统工艺,该路线不仅缩短了工艺流程,同时废水量大幅减少为0.2t/t产品,且高收率得到了易于回收的疏松颗粒物单质硫,提高了目标化合物O,O-二乙基硫代磷酰氯的含量。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯精制工艺的改进

在吡啶催化作用下,五硫化二磷与无水乙醇反应生成O,O-二乙基二硫代磷酸酯,其再与氯气反应得到O,O-二乙基硫代磷酰氯粗品。所得粗品分别经清水预处理,硫化钠和氢氧化钠混合碱液处理,得到质量分数在99%以上的O,O-二乙基硫代磷酰氯,总收率达到88%。该工艺废水量大大减少,降低了环保压力。     

角果木内生真菌代谢产物的分离鉴定

通过多种色谱分离方法对角果木根部真菌Fusarium sp.JG13代谢产物的化学成分进行研究,从其发酵液中分离得到三个化合物,利用波谱等方法分别鉴定为麦角甾-5,7,22-三烯-3β-醇(1),3-(4-甲苯氧基)-丙酸(2),对羟基苯乙酮(3)。所有化合物均为首次从角果木真菌发酵产物中分得。