“Click”反应制备含芴单元共轭聚合物

通过"Click"反应合成了几种含芴单元的共轭聚合物。以芴为起始原料,合成了N3-Ar-N3和C≡C-Ar-C≡C类单体,分别以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和四氢呋喃(THF)为反应溶剂,通过Cu+催化得到聚合物。芴单元具有良好的溶解性和发光效率。"Click"反应合成的含芴单元共轭聚合物在溶液中发射蓝光,在薄膜中也有一定的荧光发射。文中以不同浓度的聚合物和聚苯乙烯(PS)共混甩膜,研究聚集对发光性能的影响。新合成的聚合物具有良好的热稳定性,热分解温度在300℃以上;差示扫描量热分析(DSC)结果显示,线性聚合物在300℃以内没有明显的相转变,保持一种稳定的无定型态,对于提高材料的发光效率是有利的。     

乙酸乙烯酯的单电子转移活性自由基聚合

采用SET-LRP方法进行了乙酸乙烯酯(VAc)的活性聚合。通过聚合转化率、聚合物相对平均分子量及分子量分布、聚合物核磁共振氢谱分析,研究了额外失活剂(CuCl2)、温度、溶剂等因素对聚合反应的影响。研究结果表明,失活剂CuII在使反应可控性得到增加的同时却降低了反应的转化率;反应速率不会随反应温度的升高持续增加,超过某一临界温度后反应速率反而随温度的升高而降低;与二甲基亚砜(DMSO)为溶剂相比,甲醇(CH3OH)为溶剂时,得到的聚合物的相对平均分子量较高,但分子量分布较宽。     

ATRC法合成蝌蚪型及杠铃型环状聚合物

具有特定臂数的星型聚合物通过分子内链末端偶联反应可以制备出不同形状的环状聚合物。文中以三臂含溴代异丁酸酯为引发剂(Tri-Br),通过先核后臂的方法制备出三臂星型聚苯乙烯(PSt_3)。然后将合成的三臂星型聚苯乙烯(PSt_3)在极稀浓度条件下,利用原子转移自由基偶合(ATRC)技术合成一端为大分子环状,一端为线型聚合物链的蝌蚪型环状聚合物(Tadpole-PSt_3)。最后在高浓度条件下,通过ATRC技术,使三臂聚苯乙烯未参与分子内偶联的线型链段进行分子间偶合制备出杠铃型环状聚合物(Barbell-PSt_3)。使用核磁共振、凝胶渗透色谱对聚合物结构进行了表征。结果表明,成功合成了纯度较高的蝌蚪型环状聚合物,同时进一步合成了中间为聚合物链段两端为大环的杠铃型环状聚合物。     

聚[3-(6-溴己基)噻吩]的合成与表征

以3-溴噻吩、正丁基锂和1,6-二溴己烷为原料,经过改良的Li-Br交换反应、溴化反应、GRIM法成功合成了聚[3-(6-溴己基)噻吩]。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR),核磁共振波谱(1 H-NMR)、GPC、紫外吸收分光光谱(UV-Vis)及荧光发射光谱(PL)对中间产物及聚合物进行了结构和性能表征。结果表明,所合成聚合物与目标产物的结构一致。聚合物的数均分子量为5725,多分散系数为1.39,在氯仿溶液中最大吸收波长在398nm,最大发射波长在553nm。     

3-羟基肉桂酸-聚乙二醇共聚物的制备及其性能研究

以3-羟基肉桂酸(3HCA)和聚乙二醇(PEG)为单体,通过熔融缩聚反应,制备了一种新型光敏性聚合物(P3HCA-b-PEG),并利用红外和核磁对其组成结构进行了表征,并对聚合物的光敏和荧光性能进行了分析。研究表明:通过对单体投料比的控制,材料具有了可控的光敏和荧光性。聚合物中肉桂酰基的紫外特征吸收峰强度随着紫外光照时间的增加而逐渐减弱,且3HCA含量越多,强度减弱越快;聚合物的荧光发射光谱出现在400~650nm之间,3HCA含量越大,聚合物的荧光强度越大,并呈现出一定的线性关系。     

聚{(3-乙酰基)吡咯-[2,5-二(对丁氧基苯甲烯)]}的合成与表征

合成了一种新型含有推-拉电子基团的聚吡咯衍生物——聚{(3-乙酰基)吡咯-[2,5-二(对丁氧基苯甲烯)]}(PA-PDBOBE)。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、紫外光谱(UV-Vis)、热重分析(TG)和循环伏安(CV)测试等分析手段对聚合物结构和性能进行了分析。UV-Vis谱表明,PAPDBOBE的光学禁带宽度(Eg)为1.51 eV。该聚合物的TG谱显示聚合物的热分解温度为165℃。循环伏安特性曲线(CV)表明,该聚合物膜电极在LiClO4乙腈溶液中-1 V～1 V的电压间有氧化还原反应,其氧化还原反应的峰电位分别为0.52 V和-0.51 V。     

一种新型石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合材料的制备及光催化应用

二维石墨烯优异的理论电子迁移率,为石墨烯与粉煤灰地质聚合物的复合以及半导体光生电子的传输提供了理论依据。本工作首次报道了石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合光催化材料的制备,并将其应用于光催化染料降解的探索性研究。XRD、FESEM、XPS及FT-IR结果表明:粉煤灰颗粒与碱性激发剂反应,生成Si-O-Si(Al)无定形网络结构的石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合材料,Co~(2+)掺杂的Fe_2O_3以无定形态均匀地分布于石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合材料表面。Co~(2+)-10Fe_2O_3-GAFG复合材料对碱性品蓝染料展现出最高的光催化降解活性,归因于Co~(2+)掺杂提供给Fe_2O_3半导体的施主能级,石墨烯对Fe_2O_3光生电子的快速传输,以及羟基自由基(·OH)对染料分子氧化降解的协同作用。该光催化降解反应符合二级反应动力学。     

光学活性甲基丙烯酰胺类聚合物的合成及其性能研究

利用两步反应合成新的手性烯类单体N-(S)-(苯甘氨酸乙酯)甲基丙烯酰胺(S-OCB)。通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),新型手性单体S-OCB和甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同条件获得具有不同性质的二嵌锻聚合物,且用IR、GPC和DSC来表征聚合物的具体性质。结果表明聚合物的数均分子量和单体SOCB的浓度呈线性关系,通过GPC曲线得出聚合物具有较小的分子量分布。以聚合物P2、P3和P5制备了涂敷型高效液相色谱用手性固定相CSP-2、CSP-3和CSP-5,结果表明该类固定相对三(乙酰丙酮)钴具有显著的手性识别能力。     

含可加成反应偶氮苯聚合物的制备及表征

经过Diels-Alder反应等步骤制备了新型马来酰亚胺单体——甲基丙烯酸-4-(呋喃-马来酰亚胺乙基)酯(MMA-FMI),经过重氮、偶合等步骤制备了新型含呋喃环的偶氮苯单体——甲基丙烯酸-4-(4-呋喃-2-甲基-2-乙酸酯基偶氮)苯酯(MMA-FAzo),MMA-FMI、MMA-FAzo再与甲基丙烯酸-4-(4-甲氧基偶氮)苯酯(MMA-Azo-OCH_3)无规共聚得到含可加成反应偶氮苯聚合物(PAzo)。采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱对聚合物结构进行表征;使用紫外-可见分光光度计研究聚合物的顺反异构化行为,发现聚合物的光致顺反异构化速率常数为0.217 s~(-1),聚合物PAzo具有快速光响应性能;通过热失重分析仪研究聚合物的可加成特性;通过热可逆实验证明,交联的聚合物仍具有可回收与再加工性。     

超交联多孔材料的合成及吸附氨基酸特性EI北大核心CSCD

以苯为反应单体、二甲氧基甲烷(FDA)为交联剂,通过Friedel-Crafts烷基化反应,改变单体与交联剂之间的摩尔比来调控聚合物的孔隙结构,合成了一系列具有高比表面积的多孔芳香交联聚合物HCP-PhH-(1-3)。通过氮气吸附脱附、热失重和红外光谱对其进行表征,聚合物表现出丰富的孔径结构与良好的稳定性。将其对色氨酸(Trp)、苯丙氨酸(Phe)以及苯甘氨酸(Phg)进行了吸附行为研究,结果表明,单体苯与交联剂FDA的摩尔比为1:5时,合成的聚合物HCP-PhH-3具有相对较大的比表面积901.498 m^(2)/g,在25℃时对pH=7、浓度1.5 mmol/L的氨基酸溶液具有较大的吸附能力,吸附量分别为色氨酸(0.199 mmol/g)、苯丙氨酸(0.140mmol/g)、苯甘氨酸(0.034 mmol/g),显示出明显的吸附效果。对HCP-PhH-3吸附氨基酸的过程进行动力学拟合,线性拟合相关度(R2)符合准二级动力学模型。     

Electron-beam curing of epoxy resins: Effect of alcohols on cationic polymerization

Electron-beam (e-beam) induced polymerization of epoxy resins proceeds via cationic mechanism in presence of suitable photoinitiator. Despite good thermal properties and significant processing advantages, epoxy-based composites manufactured using e-beam curing suffer from low compressive strength, poor interlaminar shear strength, and low fracture toughness. A detailed understanding of the reaction mechanism involving e-beam induced polymerization is required to properly address the shortcomings associated with e-beam curable resin systems. This work investigated the effect of hydroxyl containing materials on the reaction mechanism of e-beam induced cationic polymerization of phenyl glycidyl ether (PGE). The alcohols were found to play important roles in polymerization. Compared to hydroxyl group of aliphatic alcohol, phenolic hydroxyl group is significantly less reactive with the oxonium active centre, generated during e-beam induced polymerization of epoxy resin system.     

窄分子量分布端羟基聚四氢呋喃的合成与表征

以高氯酸为催化剂,乙酸酐为促进剂及分子量调节剂,通过四氢呋喃阳离子开环聚合合成了分子量可控且分子量分布较窄(Mw/Mn1.2)的聚四氢呋喃,聚合产物端部含有乙酸酯基,经醇解后得到端羟基聚四氢呋喃(PTMEG)。探讨了聚合时间、高氯酸用量、乙酸酐用量、溶剂对聚四氢呋喃分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响。研究表明,延长聚合时间、增加高氯酸及乙酸酐的用量均会造成Mn先升后降,但只有聚合时间对Mw/Mn会造成显著的影响,聚合时间为4h时Mw/Mn最小;加入CH2Cl2溶剂会降低聚四氢呋喃的Mn及Mw/Mn。采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对聚合产物的Mn及Mw/Mn进行了准确地测定,应用FT-IR、1 H-NMR表征了端羟基聚四氢呋喃大分子结构,利用DSC及TG研究了其热性能,结果表明,端羟基聚四氢呋喃的熔点及分解温度随着Mn的增加略有升高。     

超支化聚合物合成的研究进展

超支化聚合物是一类具有高度支化结构的体型大分子,其独特的结构赋予其具有不同于传统线性聚合物的性能,显示出广阔的应用前景.超支化聚合物的合成是超支化聚合物研究的重要内容,合成方法对超支化聚合物的结构和性能有重要影响.对该领域的最新研究进展进行了归纳介绍,其中主要涉及传统的缩聚聚合、活性聚合、离子聚合、开环聚合以及一些新型的聚合反应,同时论述了各种合成方法的优点和局限性.     

聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的反应动力学研究

建立了聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的转化率的测定方法,测定了该体系反应过程的转化率,反应速率及接枝率,得到了反应动力学曲线,为扩大试验提供了设计依据,对接枝聚合工艺的合理性进行了评价。     

Supercritical fluid generated stationary phases for liquid chromatography and capillary electrochromatography

Chromatographic silica-bonded stationary phases have been prepared using supercritical CO(2) as the reaction medium. (29)Si solid-state NMR spectra of the generated bonded silica phases show unreacted silica species Q(3) and Q(4), alongside important resonances for surface-bound ligands, T(1), T(2), and T(3). Initially, a fluorinated octyl silica (C(8)) phase was produced, by reacting (1)H,(1)H,(2)H,(2)H-perfluorooctyltriethoxysilane with silica particles (3 microm) in sc-CO(2) at 60 degrees C and 450 atm for 3 h. In-house-packed LC columns of this fluorinated sc-C(8) silica phase yielded typical reversed-phase behavior when a standard test mix of benzamide (k' = 1.03), benzophenone (k' = 8.11), and biphenyl (k' = 14.92) was eluted. When packed into fused-silica capillaries for CEC, this fluorinated sc-C(8) silica phase gave linear plots of log k' versus percentage MeOH for benzophenone and biphenyl and, in contrast to octyl or octadecyl silica phases, displayed selectivity for aromatic thioureas when chromatographed among a series of synthetic organic thiourea test solutes. Similarily, an octadecyl silica phase (sc-C(18) silica) was prepared by reaction of n-octadecyltriethoxysilane in sc-CO(2), packed at 9500 psi and examined by LC. The sc-C(18) silica LC column yielded high column efficiency (up to 141 000 N/m (fluorene)) and excellent asymmetry factors (1.06, fluorene) without resource to end-capping. Following a second silylating or end-capping step using hexamethyldisilazane in sc-CO(2), sc-end-capped sc-C(18) silica phases elute N,N-DMA before toluene and the toluidine isomers as a single peak, indicating lowered silanol activity according to the Engelhardt test. A rapid separation of the important pharmaceutical substances, ketoprofen, naproxen, fentoprofen, and ibuprofen, on an sc-end-capped sc-C(18) silica phase is also shown.     

聚乳酸合成研究进展

针对直接法和二步法合成聚乳酸的共性,从单体纯度、催化剂选择到共沸脱水、微波辅助、超临界流体介质,以及到固相聚合、反应挤出、扩链等各个方面,对近年来聚乳酸合成研究的新进展进行了综述,指出各种新方法、新技术的复合应用是提高聚乳酸分子量、降低其成本的关键。     

聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合材料的研究进展

综述了国内外聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合材料的研究进展.主要内容包括：聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合材料的制备方法,如常规乳液聚合、微乳液聚合、溶胶-凝胶反应等方法;复合材料制备中无机粒子表面的修饰,着重对目前最常用的硅烷偶联剂和偶氮类化合物两种修饰方法进行了介绍;聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合材料在光学、涂料、胶粘剂等工业领域中的应用以及复合材料未来应用前景的展望。     

聚脲的合成与应用

聚脲主要通过二异氰酸酯和二胺或二异氰酸酯和水反应聚合得到,聚合方式主要有直接聚合、溶液聚合、乳液聚合、气相沉积聚合等。文中综述了聚脲较新的研究进展,讨论了反应注塑与喷涂聚脲弹性体、聚脲微胶囊、聚脲气相沉积聚合等应用,并展望了聚脲的研究和应用前景。     

多层核壳结构ACR树脂的合成与性能研究：Ⅰ.ACR乳液聚合 …

采用聚丙烯酸丁酯为种子,分步加入苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯多步乳液聚合,使形成多层核壳结构的ＡＣＲ树脂,研究了聚合反应过程的表观动力学,表明ＰＢＡ种子乳液聚合反应速率与乳化剂浓度的０．８９次方成正比。ＰＳｔ为壳的聚合反应速率与乳化剂浓度的０．５次成正比。     

不同聚合机理引发过程的串讲

在《高分子化学》课程中,不同连锁聚合机理的引发过程具有很强的内在关联性。文中以自由基聚合、离子聚合、配位聚合的聚合机理为线索,把不同连锁聚合机理中链"引发"这样一个重要的基元反应对聚合链增长,包括引发对增长速率和聚合度的影响做了一个串讲。旨在提高学生对引发相关重点内容系统认识和把握。