蒙脱土为载体的茂金属催化剂催化乙烯聚合

将茂金属配合物Ｃｐ２ＺｒＣｌ２负载在经甲基铝氧烷（ＭＡＯ）处理后的蒙脱土（ＭＴ）上或直接负载在蒙脱土上制备了载体催化剂ＭＴ／ＭＡＯ／Ｃｐ２ＺｒＣｌ２和ＭＴ／Ｃｐ２ＺｒＣｌ２，前者催化乙烯聚合在Ａｌ／Ｚｒ摩尔比降低至３００时仍有较高的活性。所得到的聚乙烯（ＰＥ）相对分子质量及熔点均高于均相催化剂催化聚合所得的ＰＥ。通过溶脱试验可以证明茂金属配合物牢固地负载在蒙脱土的层间。     

剥离型聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料Ⅰ.Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂催化丙烯聚合

采用化学反应法制备了Z ieg ler-Natta/有机咪唑盐改性蒙脱土复合催化剂(简称复合催化剂),并通过丙烯单体原位插层聚合制备了聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料。考察了n(A l)∶n(T i)、聚合温度、聚合时间及溶剂种类对复合催化剂的活性及定向催化能力的影响。研究结果表明,与商品化CS-2型Zieg ler-Natta催化剂相比,复合催化剂的活性明显降低,在n(A l)∶n(T i)=100、聚合温度60℃、聚合时间1h、正庚烷为溶剂时,复合催化剂的活性较高,可达78.4kg/(m ol.h)。合成聚丙烯的等规度在85%~97%之间,熔融温度在160℃左右,重均相对分子质量达到(3.6~4.6)×105,相对分子质量分布在6.1~6.6之间。溶剂种类对合成聚丙烯的等规度影响较大。     

聚乙烯-蒙脱土纳米复合材料的结构与性能

利用MgCl2在醇溶剂中可溶解及蒙脱土(MMT)在醇溶剂中发生层间膨胀的特性,制备了负载于MMT层间的MMT-MgCl2-TiCl4催化剂。MgCl2的引入,屏蔽了MMT表面复杂的化学因素对MMT-MgCl2-TiCl4催化剂活性的影响,并起到了高效载体的作用;增大了MMT的层间距,为引入活性中心Ti及活化过程提供了空间,确保MMT-MgCl2-TiCl4催化剂具有很好的活性,同时也为MMT在聚合过程中的层间剥离提供了条件。通过原位插层聚合复合法制备了聚乙烯-MMT纳米复合材料(简称纳米复合材料)。用X射线衍射、场效应扫描电子显微镜和透射电子显微镜等技术考察MMT的层间距、纳米复合材料形态及MMT在聚乙烯基质中的分布时发现,MMT片层呈剥离状态。当纳米复合材料中MMT的质量分数为1.5%-2.0%时,纳米复合材料具有良好的力学性能。     

聚烯烃/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法

公开号 CN 1769335A 公开日 2006．5．10 申请人 中国科学院化学研究所 一种聚烯烃/蒙脱土纳米复合材料及制备方法，该复合材料中蒙脱土片层部分或大部分剥离，并均匀分散在聚烯烃基体中，蒙脱土在纳米复合材料中的重量百分含量为0．1-10，所述聚烯烃为聚乙烯及高立体定向的聚丙烯。本发明采用价格低廉的Ziegler-Natta催化剂或茂金属催化剂，通过原位聚合制备出聚烯烃／蒙脱土纳米复合材料，其制备方法为：对蒙脱土进行干燥处理，或进一步的进行有机化处理。用处理后的蒙脱土制备催化剂。用催化剂制备聚烯烃朦脱土纳米复合材料。本发明的制备方法克服了现有物理加工技术中蒙脱土片层难以剥离，同时解决了聚烯烃朦脱土纳米复合材料的热稳定性和相稳定性差的问题。     

交联蒙脱土负载型Fe催化剂催化乙苯-CO_2脱氢反应

将蒙脱土原土分别与Al-交联剂、AlCe-交联剂、AlY-交联剂反应,制得交联蒙脱土Al-PILC,AlCe-PILC,AlY-PILC,用X射线衍射和红外光谱对产物进行表征。以制得的交联蒙脱土为载体,用离子交换法制得Fe/Al-PILC,Fe/AlCe-PILC,Fe/AlY-PILC催化剂,并考察了它们在500℃下对乙苯(EB)-CO2脱氢制苯乙烯(ST)反应的催化活性。实验结果表明,Al-PILC,AlCe-PILC,AlY-PILC的比表面积和底面间距均大于蒙脱土原土,交联蒙脱土负载型Fe催化剂对乙苯-CO2脱氢反应的催化活性和苯乙烯选择性明显高于以蒙脱土原土为载体的催化剂,其中Fe/AlY-PILC催化剂上的EB转化率为9.31%,ST选择性为95.0%。     

硅胶负载茂金属催化剂的制备及其催化乙烯聚合

采用浸渍法,制备了负载型茂金属催化剂双（1-乙基-2-甲基环戊二烯基）二氯化锆（简称茂金属化合物）-甲基铝氧烷-硅胶。以乙烯为原料,干燥的己烷（4L）为反应介质,加入茂金属催化剂后,在温度为80℃,压力为1MPa的条件下反应2h,可制备聚乙烯。结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀。以3”硅胶为载体,催化剂最佳制备条件为：硅胶用量6g,催化剂中的铝元素／锆元素（摩尔比）为150,茂金属化合物用量为0．12g。在此条件下,催化活性为2686g／g。     

聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的研究进展

回顾了十多年来聚合物／蒙脱土纳米复合材料的研究进展情况。着重介绍了聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料的制备、结构表征、结晶性能与结晶形态以及材料的力学、流变及染色性能。对其应用前景进行了展望。     

茂金属催化剂淤浆聚合制备高密度聚乙烯

采用自制的负载型茂金属催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯,利用GPC和DSC等方法考察了氢气加入量、氢气加入方式及共聚单体等对聚合活性、聚合物性能及聚合动力学的影响。实验结果表明,负载型茂金属催化剂的聚合活性对氢气敏感性较高。加入少量氢气即能显著提高聚合活性,但加入量较多时聚合活性降低。随氢气用量的增大,聚合物的熔体流动速率、密度和结晶度均显著增大。采用氢气/乙烯混合进料方法得到的聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均小于4.31;采用氢气一次性加入的方法得到的聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均大于5.14。少量1-己烯单体加入能显著提高聚合活性,但随1-己烯加入量的增加,聚合活性降低,所得聚合物的结晶度和密度均下降。     

一种聚乙烯/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法

公开号 CN 1769338A 公开日 2006．5．10 申请人 中国科学院化学研究所 一种聚乙烯像脱土纳米复合材料及其制备方法，蒙脱土片层部分或全部剥离后，均匀分散在聚乙烯基体中，蒙脱土在纳米复合材料中的含量为1％-10％；所述聚乙烯为α-烯烃与乙烯的共聚物。本发明的制备方法是将乙烯齐聚催化剂负载于蒙脱土层间，原位生成的α-烯烃在蒙脱土层间与乙烯单体共聚得到插层型或剥离型聚乙烯／蒙脱土纳米复合材料，具体是：1）制备蒙脱土载体；2）制备蒙脱土负载乙烯齐聚催化剂；3）蒙脱土负载乙烯齐聚催化剂制备聚乙烯朦脱土纳米复合材料。     

负载型非茂金属催化剂的烯烃聚合工艺

负载型非茂金属催化剂的烯烃聚合工艺是关于一类新型结构的非茂金属烯烃聚合催化剂的负载化工艺，以及其在烯烃聚合和共聚合过程中的应用，特别是用于乙烯的均聚或乙烯与其它α-烯烃的共聚合，属于催化剂的负载化和有机聚合的技术领域。本发明多孔载体经活化处理后洗涤、过滤、干燥和抽干，然后直接负载非茂金属烯烃聚合催化剂。活化处理包括热活化和／或化学活化，以及化学处理过程。采用本负载化工艺所制备的负载型非茂金属催化剂为干的可流动的固体粉末，可用于C2-C10的烯烃或苯乙烯，特别是乙烯，或含有功能性基团有机单体进行淤浆或气相均聚或共聚合，在低的铝氧烷用量条件下获得熔点高和粒子形态良好的均聚或共聚产品。     

负载型非茂金属催化剂催化制备过氧化物交联聚乙烯管材专用料

采用负载型非茂金属(SSTS)催化剂催化乙烯淤浆聚合,制备了交联聚乙烯管材专用料(sPE);通过过氧化物交联sPE、挤出成型了过氧化物交联聚乙烯(sPEXa)管材;考察了氢气分压和共聚单体对SSTS催化剂活性的影响;测试了sPE的相对分子质量及其分布(MWD)、力学性能和流变行为及sPEXa管材的交联度和力学性能。实验结果表明,SSTS催化剂催化乙烯聚合的过程平稳、共聚效应显著,SSTS催化剂在乙烯-己烯共聚时的活性比乙烯均聚时的活性提高了43%;sPE中不含粒径小于75μm的细粉,其重均相对分子质量高达296 564,MWD=4.05;sPE的流变行为呈明显的"剪切变稀",有利于挤出加工;sPEXa管材在95℃、4.8 MPa静液压力下无泄漏和无破裂的持续时间长于1 875 h,长于行业要求的1 000 h。     

聚氨酯/蒙脱土纳米复合材料的制备和性能研究

用钠基蒙脱土为原料,十六烷基三甲基溴化铵为插层剂,制备有机蒙脱土;以聚四氢呋喃二醇(PTMG)为软段,2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷(MOCA)为扩链交联剂(硫化剂),通过一步法制备出不同硬段比例和有机蒙脱土含量的聚氨酯/蒙脱土纳米复合材料。通过正交设计实验考察了nNCO/nOH与MOCA的扩链系数及有机蒙脱土含量等因素对聚氨酯弹性体力学性能的影响。     

茂金属催化剂负载化研究进展

茂金属催化剂负载化研究进展徐君庭封麟先（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州３１００２７）ＸｕＪｕｎｔｉｎｇａｎｄＦｅｎｇＬｉｎｘｉａｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，...     

茂金属催化剂的负载化

茂金属烯烃催化剂是继齐格勒－纳塔催化剂之后的又一个重要发展，茂催化剂的制备，催化活性及其助催化剂都得到了广泛，深入的研究，要想使茂催化剂实现全面工业化，迫切需要解决的问题就是它的负载化，本文回顾了近年来茂金属催化剂负载化的历程，进展和存在的问题。     

一种含有负载单茂钛配合物的催化剂及其制备聚乙烯的方法

本发明公开了一种含有负载单茂钛配合物的催化剂及其制备聚乙烯的方法。该催化剂由主催化剂和助催化剂组成：以单茂钛配合物负载于改性氯化镁载体上，构成主催化剂；以Et2AlCl为助催化剂；单茂钛配合物的结构通式为：RTiL3；所述改性氯化镁载体为三乙基铝改性的氯化镁醇络合物。     

聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备与表征

综述了插层法制备聚合物/蒙脱土纳米复合材料的原理，方法和途径，并对聚合物/蒙脱土纳米复合材料的微观结构的表征方法作了介绍。指出目前在插层制备聚合物/蒙脱土纳米复合材料的研究中所存在的一些问题。     

乙烯、丙烯聚合茂金属催化剂化学的进展

乙烯、丙烯聚合茂金属催化剂化学的进展吕立新（化工部北京化工研究院，北京１０００１３）ＬüＬｉｘｉｎ（ＢｅｉｊｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００１３）关键词茂金属化合物茂金属催化剂乙烯、...     

Ti-交联蒙脱土(Ti-PILC)的制备及Cu/Ti-PILC对甲烷燃烧的催化活性

在蒙脱土原粉中引入Ti-交联剂,制备Ti-交联蒙脱土.测试表明与蒙脱土原粉相比,Ti-交联蒙脱土的比表面积明显增大,热稳定性显著提高.以Ti-交联蒙脱土为载体,制得负载型Cu催化剂,考察了它们对甲烷燃烧反应的催化活性,获得了较高的CH4转化率.     

Ni／NH4蒙脱土苯加氢催化剂

本文研究了一价、二价、三价阳离子交换处理的蒙脱土,发现非二价阳离子,如NH_4~ 、Al~( 3)可调变其化学和物理性质.脉冲法的结果说明NH_4蒙脱土作为金属Ni的载体.是良好的苯加氢催化剂,对含硫化合物、H_2O等具有抗毒能力.积分反应结果证实Ni/NH_4蒙脱土上苯加氢过程,在120～190℃范围内,产物只有环己烷,反应符合Rideal机理,测得反应活化能为50.2kJ/mol.还用差热分析、X射线衍射分析对试样蒙脱土进行了测试.