我国重油催化裂化催化剂的发展

阐述了近年来我国重油催化裂化催化剂的发展状况，近年来，重油的催化裂化装置发展很快，新型的重油催化裂化催化剂不断应用于工业中，我国重油催化裂化催化剂在性能上有很大突破，其重油裂化能力高，抗重金属污染，并且干气和焦炭产率低，RFCC催化剂的新品种也在不断推出，我国的稀土Y型分子筛，超稳Y型分子筛和稀土1氢Y分子筛催化裂化催化剂的品种在不断更新换代，工业应用结果表明，USY分了筛重油催化裂化催化剂具有高的水热稳定性，低的焦炭选择性，以及较好的抗重金属污染能力，我国研究开发抗重金属污染的催化裂化钝化剂已应用于工业中，而且效果令人满意，我国新开发的DCC，MGG，ARGG，MIO，HCC等几种典型重油催化裂化工艺所用的催化剂具有世界水平，此外，Orbit系列重油催化裂化催化剂的工业实践表明，该系列催化剂性能很好，可以满足不同装置的需要。     

稀土离子半径对Y分子筛抗Ni性能的影响

采用液相离子交换法制备了CeY、NdY、HoY 分子筛,并通过Mitchell等体积浸渍法对其进行Ni污染。运用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)和原位吡啶红外光谱技术(InsituPy-FTIR)对其酸性质进行表征,采用微反应活性评价装置考察其抗Ni性能。结果表明,随着稀土离子半径的减小,稀土改性Y 型分子筛抑制Ni破坏其B酸中心能力逐渐增强。进一步将酸性关联活性后发现,经Ni污染后REY 分子筛的催化裂化微反应活性亦随着稀土离子半径的减小而逐渐增强,且反应液相产物中汽油质量分数随Ni/REY分子筛催化剂中RE离子半径的减小而逐渐增加。RE离子半径越小的REY分子筛抗Ni性能越好。     

水热处理对Y型分子筛催化裂化性能的影响研究

以大庆重油、新疆重油为原料,考察研究了两种不同硅铝比Y型分子筛样品,经不同水热温度/时间处理后得到的USY分子筛的催化裂化性能.结果表明,在较低的水热处理温度下(500、600℃),较高硅铝比的Y型分子筛具有较高的气体选择性,但汽油和柴油产率较低.当水热处理温度提高到700℃,较高硅铝比的Y型分子筛表现出较低的液化气产率,较高的汽油收率,总轻油收率也较高,同时降低了焦炭产率.随着其水热处理时间的增长,在焦炭产率相当的情况下,总轻收逐渐升高,重油产率明显下降,总转化率逐渐升高.     

水热处理对Y型分子筛催化裂化性能的影响研究

以大庆重油、新疆重油为原料,考察研究了两种不同硅铝比Y型分子筛样品,经不同水热温度/时间处理后得到的USY分子筛的催化裂化性能.结果表明,在较低的水热处理温度下（500、600℃）,较高硅铝比的Y型分子筛具有较高的气体选择性,但汽油和柴油产率较低.当水热处理温度提高到700℃,较高硅铝比的Y型分子筛表现出较低的液化气产率,较高的汽油收率,总轻油收率也较高,同时降低了焦炭产率.随着其水热处理时间的增长,在焦炭产率相当的情况下,总轻收逐渐升高,重油产率明显下降,总转化率逐渐升高.     

重油催化裂化技术近期动态

重油催化裂化作为重油轻质化的重要手段,近期得到了迅速发展。针对近期的发展动态,从工艺设备、原料、及催化剂等方面对重油催化裂化技术进行了综述。随着反再系统技术上的不断改进,重油催化裂化进料中渣油掺炼比逐年提高。催化剂的更新换代加快,新型重油催化裂化催化剂不断涌现。指出重油催化裂化与石油化工进一步结合将是今后时期的发展趋势。介绍了我国新近开发的ＤＣＣ、ＭＧＧ、ＭＩＯ、ＡＲＧＧ、ＨＣＣ等几种典型的先进工艺。     

Y型分子筛化学改性方法述评

要提高催化裂化汽油辛烷值和深度加工渣油或重油，催化裂化催化剂是其关键。作为以上裂化催化剂活性组分的Ｙ型分子筛的制备与改性更引起人们关注。Ｙ型分子筛的改性，前人已作了大量研究，本文主要结合本课题组的工作，对几种分子筛改性方法进行较为系统的总结，以期探讨一些新的有更高工业化潜力的改性手段，为催化裂化生产用于ＭＴＢＥ等醚类高辛烷值汽油添加剂合成的低碳烯烃开发出催化剂的制备方法。     

催化剂及其助剂在催化裂化中的应用

简述了催化裂化催化剂的发展历史阶段。针对近期发展动态,综述了催化裂化反应所用的各种催化剂及其助剂,其中包括提高液化气、汽油、柴油和烯烃收率的催化剂及其助剂,提高汽油辛烷值的催化剂及其助剂,如抗镍抗钒催化剂、助燃剂和硫转移剂。在比较各种催化剂性能相似点的基础上,对各种催化剂在催化裂化装置中应用的生产数据进行了描述。由于新型重油催化裂化催化剂的不断涌现,催化裂化催化剂的多功能化是催化裂化发展的必然趋势。     

我国炼油及石油化工催化剂技术进展

主要介绍了我国炼油和石油化工催化剂的技术进展 ,重点是介绍催化裂化系列催化剂、加氢裂化系列催化剂、加氢精制系列催化剂、催化重整系列催化剂、大宗有机原料系列催化剂和聚烯烃等六大系列催化剂的研究开发及工业应用情况     

稀土种类对RE-NaY分子筛酸性及催化裂化活性影响

以液相离子交换法分别制得La、Ce、Nd分子筛酸性和催化性能的影响规律。运用X红外光谱技术研究了分子筛的酸性能;以大港轻柴油为原料评价了分子筛的催化裂化微反活性。结果表明,离子半径较小的Nd离子相比于Ce和La离子更易于从超笼迁移进入SOD笼,从而使得Nd-NaY分子筛超笼中具有最多的B酸中心,且微孔孔径较大,从而使其表现出最优的催化裂化活性。由此证明,采用较小离子半径的稀土离子改性可有效提升Y分子筛在催化裂化过程中的超笼利用率。     

乳化重油催化裂化反应行为考察

为改善催化裂化原料油雾化状况,降低结焦和干气收率,将原料重油进行乳化.对乳化剂进行了选择和复配,并考察了温度对乳化重油催化裂化反应产品分布的影响.结果表明:采用乳化剂Span(S-1)、S-1与聚氧乙烯醚乳化剂(O-3)的二元复配剂以及S-1/O-3与Tween(T-2)三元复配乳化剂具有较好的乳化性能;与重油相比,乳化重油催化裂化反应温度可降低10 ℃,轻油收率提高1.2%～5.6%,而焦炭产率则较低.研究认为,对原料进行乳化可提高催化裂化反应的轻油收率,降低结焦,具有一定的工业应用前景.     

几类汽车尾气净化催化剂的催化原理与特性

主要介绍了几种类型的汽车尾气净化催化剂，如钙钛型氧化物催化剂，稀土类催化剂，涂层型催化剂，金属离子置换的分子筛催化剂。讨论了这些类型催化剂的分子的结构特征，催化活性的特点，以及处理汽车尾气时的高温环境下的催化原理。     

俄罗斯减压渣油超临界萃取残渣的催化加氢反应研究

以高压反应釜为反应器、环己烷为溶剂,选用分子筛、金属及舍金3大类共6种催化剂,对俄罗斯减压渣油超临界萃取所得残渣的非催化及催化加氢反应进行研究。结果表明,采用NKF-β型和Y型分子筛作为催化剂,残渣加氢反应产物中芳烃的相对含量超过55％;采用金属Fe、Ni以及合金Co—Fe、Pd—C作为催化剂,残渣加氢反应产物中正构烷烃的相对含量超过70％;除采用Fe和Pd—C作为催化剂的残渣加氢反应产物之外,在其他各组产物中均检测到少量含氧化合物,而在以NKF-β型分子筛作为催化剂的加氢反应产物中还检测出含氮化合物。针对各组加氢反应产物中化合物相对含量的差异,推测了残渣在不同类型催化剂作用下可能存在的反应途径。     

重质馏分油加氯精制催化剂的研制、生产和应用

随着我国加氢裂化催化剂全面实现国产化,迅速实现加氢裂化预精制催化剂国产化成为当代一个重要课题。抚顺石油化工研究院根据当时现状和需求进行了高活性的重质馏分油加氢精制催化剂的开发研究。通过对催化剂及载体的孔结构、活性金属种类、金属量及金属分布、金属及载体的相互作用程度、成型等方面研究来提高催化剂的活性。催化剂经实验室研制、工业放大、工业生产并在高压加氢裂化、焦化蜡油加氢处理和中压加氢改质装置上应用。结果表明研制开发的两代加氢裂化预精制催化剂的物化性质好、加氢脱氮活性高、稳定性好,分别达到了当时国际同类催化剂的先进水平。实现了加氢裂化预精制催化剂的国产化,并发展了我国在该领域的综合技术。     

几种加氢预处理催化剂的失活原因探讨

通过小型加氢装置对催化剂进行活性评价,结果表明,失活催化剂经再生后加氢脱氮活性明显降低,其反应温度比新鲜催化剂反应温度高7～8℃左右。通过使用XRD、XPS、TPR、ICP、IR等技术,测试和表征几种工业大量应用的加氢预处理催化剂,从不同角度研究再生前、后催化剂的各种性能的变化,研究、探讨催化剂失活的原因。研究表明,加氢预处理催化剂经工业使用后,导致催化剂失活的原因有在运转中碳的沉积使其暂时性失活、重金属沉积堵塞孔口、降低酸度、使催化剂部分活性位永久性失活,而金属聚集、载体烧结使催化剂加氢活性降低,导致催化剂永久性失活。     

催化裂化油浆综合利用技术研究进展

重油深度加工是合理利用石油资源的重要途径.重油催化裂化技术在重油深度加工中具有重要作用,在国内尤其重要.重油催化裂化过程外甩油浆通常在5%左右.这部分油浆目前主要作为燃料油自用.显然,这种利用方案是不合理的.催化裂化油浆的特点是密度大、H/C原子比低.其中含有大量带短侧链的芳香烃.同时也含有一定的饱和烃和胶质.催化裂化组成上的这些特点对其合理利用技术有很大的影响.近年来,对催化裂化油浆性质及其合理利用技术进行了大量研究.这些研究主要涉及将催化油浆与炼油工艺组合以合理利用催化裂化油浆,或是根据催化裂化油浆的组成上的特征进行生产化工产品的利用技术研究.对重油催化裂化油浆在炼油工艺中的组合应用技术研究开发情况进行了综述.     

乳酸制备丙烯酸用金属离子改性4A分子筛研究

采用浸渍法制备了负载金属离子负载4A分子筛催化剂,采用Cu2＋、Ba2＋、La2＋对4A分子筛催化剂进行改性,采用BET、IR、XRD对催化剂的比表面积及结构和品相进行了表征;在一定的条件下,将改性催化剂用于乳酸制备内烯酸的反应。实验结果表明,浸渍液硝酸钠质量分数为30％,负载的金属离子为Ba＋催化剂的比表面积增大,催化剂的晶型结构发牛了变化;当乳酸质量分数为40％,Nz流量为2．0m1．／min,反应温度为325℃,催化剂质量为0．3g时,丙烯酸的产率达到最高,为29．5％,转化率为70％左什。     

USY分子筛催化噻吩十二烯烷基化工艺条件的考察

以模拟汽油为原料,用小型间歇式反应器,对4种Y型分子筛催化噻吩—烯烃的烷基化反应性能进行评价。实验结果表明:分子筛USY1烷基化的活性和控制烯烃聚合明显优于其他3种催化剂。USY1分子筛催化噻吩—烯烃烷基化的最佳反应条件是:反应温度为140℃、反应时间为2h、剂油质量比为1∶10。在最佳反应条件下,噻吩转化率为88.17%,且重复使用4次催化剂仍具有较高的催化活性。     

轻烃裂解催化剂的反应与再生行为研究

在小型气固反应系统中,考察了不同反应条件下轻烃裂解催化剂H0108与1-P-H0108的反应性能,发现通水条件下有助于提高乙烯、丙烯收率,防止催化剂表面结焦,但对催化剂的结构稳定性有影响,尤其是催化剂H0108稳定性较差.对失活后的催化剂进行TG/DTG表征,结果表明,无水条件下两种催化剂表面均存在两种类型积炭,经750 ℃空气烧炭再生后恢复活性,说明结焦是引起催化剂失活的主要原因;通水条件下,也存在结焦失活,但催化剂通过烧炭只能部分恢复活性;通过催化剂的NH3程序升温脱附（NH₃-TPD）表征,表明通水条件下不可逆的结构性变化可能是催化剂活性只能部分再生的主要原因.     

合成叔丁基苯酚催化剂的种类与特征分析

介绍苯酚烷基化催化剂的种类和发展过程,分析比较了液体酸催化剂、氧化物催化剂、离子交换树脂和分子筛催化剂的催化性能和它们的各种应用条件.在一定条件下,上述四种催化剂作用效果中,分子筛催化剂没有其他催化剂可能出现的腐蚀或纯度低等副反应,合成叔丁基苯酚的最高收率可达53.4%.因此分子筛催化剂是一种性能优良的催化剂,它将应用于叔丁基苯酚工业生产中.     

重油催化裂化柴油加氢精制催化剂的选择

为了使重油催化裂化柴油通过加氢精制获得满意 的经济效益,应针对不同的原 料性质来选择最佳的催化剂。从理论上分析了造成催化柴油不安定的因素,认为是由于原料变重,柴油中烯烃、环烷－ 芳烃含量增多,并且含硫、氮、氧的非烃化 合物含量明显增加。加氢精制反应对 催化剂的脱硫、氮、氧,加氢饱和的活性要求更高。目前,加氢精制催化剂有 Ｗ － Ｎｉ 型 Ｒ Ｎ－ １ 系列（ 以 Ｒ Ｎ － １ 、 Ｒ Ｎ － １０ 为代表）及 Ｍｏ － Ｎｉ 型４８１ 系列（ 以 Ｆ Ｈ － ５ 为代表） , Ｆ Ｈ－ ５ 已在国内１６ 套装置使用, Ｒ Ｎ－ １ 已有３０ 套国内装置使用,并出口国外, Ｒ Ｎ－ １０ 是 Ｒ Ｎ－ １ 的改进型 新催化剂。文章较详细 地分析对比 了 Ｆ Ｈ － ５ 、 Ｒ Ｎ－ １ 及 Ｒ Ｎ－ １０ 三种常用的加氢催化剂在工业装置中的应用情况,认为 Ｆ Ｈ－ ５ 催化剂是一种脱硫能力较强的加氢催化剂, Ｒ Ｎ － １ 是脱硫脱氮能力均较强,而 Ｒ Ｎ－ １０ 不仅是具有更好的脱硫脱氮活性,而且具有处理能力大,操作条件缓和的优质催化剂。同时对优化加氢精制的操作条件提出了建议