双吲哚啉螺吡喃的合成与表征

利用二溴丁烷与吲哚啉氮原子的亲核取代反应制备了N,N'-1,4-亚丁基双吲哚啉二溴盐中间体,利用该中间体和3,5-二溴水杨醛合成了一种对称结构的双吲哚啉螺吡喃.对溶剂、反应时间和温度等反应条件进行了探索和优化,获得最佳工艺条件:反应温度85℃,反应时间50 h,中间体的产率可提高到68.1%.利用红外、核磁共振氢谱、电喷雾质谱、飞行质谱等方法对相关化合物进行了表征.光致变色实验发现,该化合物在强日光照射时具有可逆光致变色性能.     

纳米金放大法荧光检测乙肝病毒HBV-DNA

利用纳米金放大的方法,将修饰荧光团的信号DNA连接在纳米金表面,纳米金通过HBV-DNA与磁珠连接,1,4-二硫苏糖醇(DTT)可以替代信号DNA连接在纳米金表面,将荧光素标记的信号DNA释放于溶液中,测定溶液的荧光强度可以得到HBV-DNA的浓度。通过条件优化实验确定了最佳实验条件:生物素与亲和素最佳结合时间为25min,DNA的最佳杂交时间为15min。测定HBV-DNA的线性范围为3.0×10-13～1.2×10-12mol·L-1,线性相关系数r=0.991 4,检测限为2.18×10-14mol·L-1(S/N=3)。     

Fe~(3 )与F~-配位反应的实验改进

首先指出了Fe3 与F-配位反应的异常现象 ,然后进行了相应的定性实验和定量实验 ,并对Fe3 与F-反应生成FeF63 -的最佳酸度和沉淀的可能结构进行了理论分析 .提出了该实验的改进方案 ,即取 5滴 0 .1mol·L-1FeCl3、1滴 0 .1mol·L-1KSCN和 1滴 2mol·L-1HCl,再逐步滴加入 0 .1mol·L-1NaF或 4mol·L-1NH4 F ,观察溶液颜色变化并解释之 .结果表明 ,改进是成功的     

不对称功能性吲哚三甲川菁染料的合成及光谱

以苯肼盐酸盐为原料,将其与甲基异丙基酮通过闭环反应,生成2,3,3-三甲基吲哚的衍生物,再经过与溴乙烷、六溴己酸反应成吲哚盐,然后和二甲脒反应得到吲哚乙烯基苯胺,最后合成了两种不同取代基团的水溶性的不对称三甲川吲哚菁染料,并通过核磁、质谱等测试手段对其结构进行表征.研究了该染料的紫外吸收光谱和荧光光谱.     

流动注射电位滴定研究--Ⅱ.EDTA络合滴定测硬度

利用自制梯度混合室 ,建立了离子选择电极流动注射电位滴定测硬度的新方法。确定载流为 10 - 4mol·L- 1EDTA溶液 (滴定剂 ) ,流速 8.0ml·min- 1,进样体积 12 0 μl ,分析速度 60样·h- 1,通过调节滴定剂浓度 ( 10 - 5 ～ 10 - 3 mol·L- 1) ,可检测 10 - 5 ～ 10 - 1mol·L- 1Ca2 、Mg2 。方法用于天然水和饮料分析 ,结果令人满意     

Grignard类型反应合成3-胺基-2-吲哚酮类化合物

以二价镍为催化剂、N-邻溴芳基α-亚胺酮酰胺为原料,在乙腈溶剂中,研究了其分子内溴苯对α-亚胺酮酰胺的C N双键的亲核加成反应,成功实现了镍催化的Grignard类型亲核加成反应。系统优化了溶剂、温度、催化剂及锌粉还原剂的用量等影响反应的因素,并在确定的优化条件下对反应物的取代基进行考察,探索其适用范围,以中等到优异的产率得到一系列3-胺基-2-吲哚酮类化合物,为此类广泛存在于生物碱和生物活性分子中的重要骨架的合成提供了一种高效便捷的方法。     

环芳酰胺组装行为的影响因素

利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、动态光散射(DLS)以及紫外-可见光谱(UV-Vis)等手段考察了外围侧链、温度、浓度、溶剂极性和金属离子对环芳酰胺自组装行为的影响。结果发现:侧链的性质对组装体结构有重大影响,亲水性侧链的组装体结构为实心球,线性烷基侧链的组装体为纳米管状结构;温度升高、浓度降低和极性增大均不利于合成的环芳酰胺的组装行为的发生;此外,还发现尽管在络合铯离子条件下其组装能力减弱,但仍具有较强的自组装能力,组装成纳米管管状结构。     

刚柔嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装

嵌段共聚物在选择性溶剂中能够自组装形成"核-壳"结构的胶束,由于胶束的尺寸处于纳米量级,因此利用嵌段共聚物的自组装制备纳米材料已成为当今高分子科学和材料科学的重要研究课题.刚柔嵌段共聚物是指分子链中同时含有刚性嵌段和柔性嵌段的共聚物,它在溶液中通过不同嵌段对溶剂的选择性可以自组装成球形、棒状、囊泡等多种多样的纳米聚集体.本文简单介绍了嵌段共聚物和分子自组装的概念,总结了刚柔嵌段共聚物在刚棒选择性溶剂、柔性链选择性溶剂和非选择性溶剂中自组装的最新研究进展,并对刚柔嵌段共聚物在溶液中自组装的前景进行了展望.     

流动注射化学发光法测定吲哚拉辛含量

吲哚拉辛是一种非甾体抗炎镇痛药。基于吲哚拉辛对Na2SO3和酸性KMnO4的弱化学发光体系的增敏作用,建立了一种快速、灵敏、低成本的流动注射化学发光分析方法检测吲哚拉辛,探讨了发光反应机理。在优化的实验条件下,化学发光强度与吲哚拉辛的浓度在3.0×10-7～4.5×10-6mol/L内呈线性关系,相关系数为0.998 4,检测限为8.0×10-8mol/L(3σ),平均测定5.0×10-7mol/L吲哚拉辛11次的相对偏差为2.3%。     

2,4,6-三氨基嘧啶在玻碳电极上的电化学行为

用线性扫描伏安法 (LSV)、循环伏安法 (CV)和微分脉冲伏安法 (DPV)等电化学手段研究了 2 ,4,6 三氨基嘧啶 (TAP)的电化学行为。结果表明 :该化合物在玻碳电极表面存在吸附特性 ,在 0 .1 0mol·L- 1 的 pH 5 .0Britton Robinson (B R)缓冲溶液中于1 .2 0V(vs.Ag/AgCl)处有一灵敏的氧化峰。在选定的最佳条件下 ,其浓度在 8.0× 1 0 - 6～ 3.2×1 0 - 4 mol·L- 1 范围内与氧化峰电流有良好的线性关系 ,检测限为 6.5× 1 0 - 6mol·L- 1 。     

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。     

硫化铋纳米粒子标记DNA及DNA特定序列的检测

用水热法合成表面修饰聚乙烯吡咯烷酮的硫化铋纳米粒子,借助氢键将其标记于5′端氨基修饰的寡聚核苷酸片段上,进而将其与固定于纳米金-碳糊电极上的目标DNA(来自于花椰菜花叶病毒的35 S启动子外源基因特定序列)进行杂交。用硝酸氧化溶解DNA杂交产物,以极谱络合吸附波测定溶解得到的Bi3+,成功实现了对目标DNA特定序列的检测,线性范围为1.0×10-13~1.0×10-8mol.L-1,检测限达到3.8×10-14mol.L-1。此方法对1个碱基错配、互补和非互补序列具有很好的识别能力。     

一种新型铂/金纳米材料管状电极的制备及其用于H_2O_2传感器的电化学研究

以φ50μm的银丝为模板,利用恒电位电化学沉积方法制备了一种新型的纳米铂/金管状电极,利用纳米金和铂对过氧化氢的催化氧化,制备无酶过氧化氢传感器。应用场发射扫描电镜(SEM)和X射线能谱(XPS)对其形貌进行了表征,并对制备条件进行了优化。利用微分脉冲伏安法(DPV)对过氧化氢浓度进行了检测,在2.0×10-6～2.0×10-5 mol.L-1范围内氧化峰电流与过氧化氢浓度成线性关系,线性回归方程为I(μA)=1.262 1c(mol.L-1)+8.160 5(n=6,r=0.995),信噪比为3σ时,检测限为9.04×10-7 mol.L-1。     

克林沙星的吸附伏安特性及其应用

在0.2 mol.L-1KH2PO4-K2HPO4(pH6.80)底液中,克林沙星(CF)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位Ep=-1.46 V(vs.Ag/AgCl),该峰说明汞电极对克林沙星具有明显的吸附性。测得CF在汞电极上的饱和吸附量sГ=4.82×10-11mol.cm-2,每个CF分子所占电极面积为2.64 nm2,CF在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式。测得吸附系数β=1.06×106,25℃时的吸附自由能ΔGθ=-32.13 kJ.mol-1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αna=1.44,表面电极反应速率常量ks=0.26 s-1。建立了吸附溶出伏安法测定CF的最佳条件,方法的检出限为2.0×10-8mol.L-1。     

纳米钨酸锰的超声合成及其性质研究

以乙二醇为表面活性剂,通过超声合成方法成功制备了具有颗粒状、大块花状及膜状等不同结构的纳米MnWO4。实验发现,乙二醇浓度和超声波是影响纳米MnWO4最终形貌的2个关键因素。利用纳米MnWO4作为光催化剂完成了对有机染料罗丹明B的光降解实验,结果表明超声法制备的纳米MnWO4具有良好的光催化性能。MnWO4还被固定在玻碳电极表面制成MnWO4/CHIT/GCE复合电极,该电极能够增强Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)氧化还原对间的电子转移。因此,MnWO4/CHIT/GCE复合电极能够作为一个很好的平台用于固定牛血红蛋白(Hb),构成了一种新型的生物传感器。该传感器可用于测定溶液中的H2O2,线性范围为5.0×10-6～4.5×10-4mol.L-1,检测限为1.0×10-6mol.L-1。     

脂肪酰化葡糖胺表面活性剂的合成与表面活性研究

利用甲壳素的完全降解产物葡糖胺盐酸盐分别与辛酰氯、癸酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯在水-丙酮的混合溶剂中进行反应,合成了4种不同碳链长度的两亲性化合物:N-辛酰化葡糖胺、N-癸酰化葡糖胺、N-月桂酰化葡糖胺、N-肉豆蔻酰化葡糖胺。采用红外光谱和N元素含量分析对产物进行了初步表征。测定了4种合成产物在25℃下的表面张力曲线。结果表明,4种合成产物均表现出良好的表面活性,其临界胶束浓度在1×10-5~1×10-4mol.L-1范围内,最低表面张力达28.8~35.3 mN.m-1。     

聚乙烯吡咯烷酮/溶剂辅助合成SnO_2纳米晶体

采用溶剂热方法合成了均分散SnO2纳米晶体。首先探索了在同一溶剂中,形成均分散SnO2纳米晶体的最佳反应条件:聚乙烯吡咯烷酮(PVP-k30)的质量浓度为5g.L-1,SnCl4.5H2O的浓度为0.14mol.L-1,反应温度为180℃,反应时间为24h。在保持最佳反应条件的基础上,还研究了不同溶剂中PVP-k30与溶剂之间相互作用对产物形貌、结晶性及吸光性能的影响,结果表明:在PVP-k30的乙醇溶剂中,物质之间的相互作用促使产物形成花簇状结构;而在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或DMF与乙醇(体积比为1∶1)溶剂中,产物的形貌为链状结构;花簇状产物的结晶性能与吸光性能要优于链状结构产物。     

肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为

采用循环伏安法和计时库仑法等电化学方法研究了肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为。在0.2 mol.L-1(pH=5.5)的B-R缓冲溶液中,肉桂酸在-0.912 V(vs.SCE)处有一个不可逆的还原峰。考察了溶液pH值和扫描速度等因素对肉桂酸的电化学行为的影响。利用电化学法求出肉桂酸的扩散系数为4.88×10-4cm2.s-1,传递系数0.33,推导了电化学还原方程式。在最佳条件下,肉桂酸浓度在5.0×10-6~4.5×10-5mol.L-1范围内与还原峰电流ip值成线性关系,线性回归方程为ip(μA)=0.045 3c(μmol.L-1)+7.914(n=8,γ=0.996),检测限为4.0×10-6mol.L-1。     

气动毛细管微滴进样-化学发光法测定氨苄西林

基于在NaOH碱性介质中,铁氰化钾可以直接氧化氨苄西林产生化学发光这一现象,结合气动毛细管微滴进样-化学发光(AFCM-CL)检测技术,提出了一种利用化学发光测定氨苄西林的新方法。该方法测定氨苄西林的线性范围为1×10-3~0.2 g.L-1,检出限5×10-4g.L-1,相对标准偏差3.3%(n=7,c=3×10-2g.L-1)。