四溴丙基四（1，4-二噻哄）四氮杂卟啉锌的合成及其性能研究

以镁离子为模板,2,3-二氰基-5-溴丙基-1,4-二噻哄为前驱体,成功地合成了四溴丙基四（1,4-二噻哄）四氮杂卟啉锌,用紫外光谱、红外光谱、元素分析和X-射线光电子能谱对其进行了表征,并将目标化合物负载到树脂上,初步考察了其对苯酚的光催化降解效果。     

四溴丙基四(1,4-二噻)四氮杂卟啉锌的合成及其性能研究

以镁离子为模板,2,3-二氰基-5-溴丙基-1,4-二噻为前驱体,成功地合成了四溴丙基四(1,4-二噻)四氮杂卟啉锌,用紫外光谱、红外光谱、元素分析和X-射线光电子能谱对其进行了表征,并将目标化合物负载到树脂上,初步考察了其对苯酚的光催化降解效果。     

一种新型仿生化合物四甲基四(1,4-二噻(口英)四氮杂卟啉锰的合成与表征

成功合成了新型化合物2,3-二氰基-5-甲基-1,4-二噻(口英),进一步以其为前驱体用模板反应法合成出四甲基四(1,4-二噻(口英))四氮杂卟啉锰,用紫外-可见光谱、红外光谱、元素分析和X-射线光电子能谱对配合物进行了结构表征.     

新型仿生分子四酯基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉及其金属配合物的合成与表征

以2,3-二氰基-5-酯基-1,4-二噻英为前驱体、以Mg2+为模板成功地合成了新型仿生化合物四酯基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉镁[MgPz(H3COOC-dtn)4]及其自由配体[H2Pz(H3COOC-dtn)4],用紫外可见光谱、红外光谱、质谱、X-射线光电子能谱对其进行了结构表征。     

三(戊烷氧基)苯-一(1,4-二噻英)四氮杂卟啉的合成

前驱体2,3-二氰基-1,4-二噻英由顺式-1,2-二氰基-1,2-乙二硫钠盐与1,2-二溴乙烷反应生成,前驱体4-戊烷氧基邻苯二腈由正戊醇与4-硝基邻苯二腈反应得到,然后用"镁模板法"合成不对称的三(戊烷氧基)苯-一(1,4-二噻英)四氮杂卟啉,产率为43%。并对其自由配体进行了紫外光谱和Maldi-TOF MS表征。     

一种新型仿生化合物四甲基四(1,4-二噻)四氮杂卟啉锰的合成与表征

成功合成了新型化合物2,3-二氰基-5-甲基-1,4-二噻,进一步以其为前驱体用模板反应法合成出四甲基四(1,4-二噻)四氮杂卟啉锰,用紫外-可见光谱、红外光谱、元素分析和X-射线光电子能谱对配合物进行了结构表征。     

四酰胺基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉的合成

以2,3-二氰基-5-酰胺基-1,4-二噻英为前驱体,利用镁模板法在较温和的条件下合成了四酰胺基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉自由配体,目标产物的终产率为42%,并通过1H-NMR、UV-Vis、XPS等表征手段进行了初步表征。有待进一步合成四酰胺基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉金属配合物。四酰胺基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉金属配合物可用于在模拟太阳光的条件下降解罗丹明B、甲基橙等染料。     

熔融法无溶剂一步催化合成四（1,4-二噻英）四氮杂卟啉锰

首次以2,3-二氰基-1,4-二噻英为原料,钼酸铵为催化剂,四水合氯化锰为模板,用熔融法无溶剂一步合成了标题化合物,其结构经过UV-Via、IR、元素分析、X-射线光电子能谱(XPS)表征.     

2,5-二亚胺吡咯修饰的四氮杂卟啉的合成

以二甲硫基马来二腈和2,3,5,6-四氰基-1,4-二噻英(TCDT)为前体,采用镁模版法合成了两种2,5-二亚胺基吡咯修饰的低对称含硫四氮杂卟啉,并通过质谱、核磁和紫外光谱表征了相关化合物,由于2,5-二亚胺基吡咯的一种共振结构可与DNA或RNA中腺嘌呤外的碱基以Walson-Click对结合,所以MeS4Pz和MeS6Pz有可能作为光疗药物或生物碱、核苷酸及核酸的传感材料。     

一种新型四羧基(1,4-二噻英)四氮杂卟啉镁季铵盐的合成与表征

成功合成了四羧基(1,4-二噻英)四氮杂卟啉镁[MgPz(dtn-COOH)4]及其十六烷基三甲基铵盐[MgPz(dtn-COO-.CTA+)4],并通过紫外可见光谱、红外光谱和荧光光谱对其进行了表征。结果表明,季铵盐的形成很好地改善了四羧基(1,4-二噻英)四氮杂卟啉镁的溶解性能;季铵盐不仅易溶于常见的有机溶剂,还可以很好地溶于不同pH值的水溶液。     

八正丁硫基四氮杂卟啉及锌配合物的合成和表征

以MNT(n-Bu)2为前体,采用模板法合成了八正丁基含硫四氮杂卟啉镁[MgPz(S-Bu)8]及其自由配体[H2Pz(S-Bu)8],进而将自由配体与二水合醋酸锌反应得到八正丁硫基四氮杂卟啉锌[ZnPz(S-Bu)8],其化合物的结构通过UV-Vis和NMR的表征。并实验证明[ZnPz(S-Bu)8]具有良好的溶解性,能很好地溶于常见有机溶剂,并且具有耐酸、耐高温和光照稳定性的优点。     

新型L-亮氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新型L-亮氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和质谱等对其进行了结构表征。测试并研究了它们在4000～400cm^-1范围内的傅里叶变换红外光谱。     

新型阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成研究

本文对阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成进行了研究。以季戊四醇和三氯化磷为原料,通过酯化、溴化和开环缩合反应合成题目化合物。为提高最后一步反应的产率,采用均匀设计法进行实验设计。     

meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

报道了一种新型对称型卟啉化合物meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉(TOMPPPH2)及其金属钌、钯配合物(Ru(DMF)2TOMPPP,PdTOMPPP)的合成,并通过可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和元素分析等对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉及其钯(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉配体,并与氯化钯反应得到钯配合物.采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配体及其钯配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.该配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螫合环的形成使Pd-N键加强,配合物很稳定.     

5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉的合成及其光度法测定痕量锰的研究

合成了5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉[T(3-BrP)PS_4],测定了试剂的离解常数,pK_(a_(1,2))=3.88,讨论了试剂与锰在 Cd~(2+)、邻菲啰啉和 CTMAB 存在下,于 pH9.2的显色反应。配合物的表观摩尔吸光系数,(?)_444=3.34×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。锰含量在0～3.0μg/25mL 范围内服从比尔定律。用于茶溶液和草莓酒中痕量锰的测定,结果与 AAS 的一致。     

四硝基二(α-叠氮丙酰基)六氮杂异伍兹烷的合成机理

以四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷（TADBlw）为原料,通过钯催化氢解、乙酰基六氮杂异伍兹烷α-氯丙酰氯酰化、硝硫混酸硝解等步骤得到含TNDCPIW的混合物,将叠氮化反应产物经柱色谱分离得到目标产物四硝基二（α-叠氮丙酰基）六氮杂异伍兹烷（TNDAPIW）。用红外光谱、核磁共振及元素分析表征中间体及目标产物的结构。对TAIW的酰化机理以及N-酰化衍生物的硝解、叠氮化反应机理进行了讨论。结果表明,由于TAIW的笼形结构和酰基的拉电子效应,需要较强的酰化剂（如氯丙酰氯）进行酰化反应;在硝化反应中,若硝化剂的硝解能力太强,就会把TADCPIW硝解成HNIW,因此需选择合适的硝化剂;由于TNDCPIW叠氮化反应是SN2反应,采用非质子偶极溶剂（如DMF和DMSO）有利于反应的进行。     

3,3,7,7-四(三氟甲基)-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷及其多硝基取代物结构与性能的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31+G(d)理论水平下,研究了3,3,7,7-四(三氟甲基)-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷及其多硝基取代物的结构和性能;在简谐振动分析的基础上,求解了该类化合物的振动频率、红外光谱及273~1000K内的热力学性质;采用Monte-Carlo随机算法预估了其密度;借助Kamlet-Jacobs公式预估了其爆热、爆速和爆压。结果表明,构型、密度及振动频率的计算值与实验值符合较好,其中2,4,6-三硝基取代物与2,4,6,8-四硝基取代物的爆速预估值分别为9.14、9.67km/s,爆压预估值分别为40.91、46.69GPa,满足了高能量密度化合物的标准。     

新试剂(2，6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在Triton X-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并(口恶)嗪-6-羧酸的合成

以4-羟基-3-硝基苯甲酸为原料,经酯化、醚化、还原合环、硝化、水解等5步反应,合成了两个未见文献报导的化合物7-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并(口恶)嗪-6-羧酸和8-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并(口恶)嗪-6-羧酸,其结构经IR、LC/MS、1HNMR和元素分析确证.