五硫化二磷深液下投料工业试验总结

一、前言五硫化二磷是一种重要的化工原料,广泛地应用于合成某些有机磷农药、石油添加剂、选矿剂等化工产品中。它由单质硫和单质磷直接在高温下反应生成:(2P 5S(?)P_2S_5 Q)。主要副反应有:(4P 7S→P_4S_7,4P 3S→P_4S_3)。五硫化二磷工业生产主要有以下三个过程:原料熔化、计量投料反应、后处理成型。目前国内有三十多家工厂生产。工艺落后、产品质量差、生产环境恶劣、三废危害严重。特别是计量投料反应这一步,均采用手控投料     

乐果中间体—硫化物铵盐生产中三废的综合利用

硫化物铵盐[(CH_3O)_2P(S)SNH_4]是生产农药乐果的一个中间体,它是由硫化物[(CH_3O)_2P(S)SH]与氨水进行中和反应而得。在生产过程中,有一定量的废气硫化氢和大量稀泥状脚渣及少量胶聚物产生,脚渣中含有相当量的硫化物铵盐以及大量中性油,值得回收利用。而国内有的厂家却不经处     

耐硫变换催化剂甲硫醇生成条件的研究

考察了原料气中甲醇、CO和H_2S含量,温度和水气比等因素的变化对耐硫变换催化剂甲硫醇(CH_3SH)生成量的影响。结果表明:当原料气中有甲醇带入时,反应后的气体中会有CH_3SH等新的硫化物生成;原料气中CO和H_2S含量与CH_3SH生成密切相关,当原料气中CO和H_2S含量较高时,变换反应后的气体中有CH_3SH生成,并且生成量随着CO和H_2S含量的增加而增加;增加反应温度和水气比均可以减少CH_3SH的生成。水气比对CH_3SH的抑制作用十分明显,在考察的试验条件下,当水气比为0.3时,反应后的尾气中只有微量CH_3SH生成,当水气比大于0.4以上时,反应后几乎无CH_3SH生成。     

Mo_2C(101)上甲醇解离反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法对甲醇在Mo_2C(101)面上解离的反应机理进行了理论研究,计算了所有可能反应路径的活化能(Ea)和反应热(Er)。计算结果表明,甲醇解离的最佳反应路径为:CH_3OH→CH_3O+H→CH_2O+2H→CH_2+O+2H→CH+O+3H→C+O+4H。     

共催化法合成一硫代磷酸酯动力学的初探

一硫代磷酸酯(CH_3O)2(?)的合成是生产氧化乐果的重要步骤,其反应为(CH_3O)_2P(S)ONH_4+ClCH_2COOCH_3→(CH_3O)_2(?)然而由于反应物之间的不相溶性,其反应速     

三甲胺代吡啶合成治螟磷试验总结

在治螟磷的生产过程中,过去最后一步缩合反应是采用吡啶作缚酸剂的,由于吡啶资源少,不能大量供应,往往影响生产,并给这一品种产量的扩大带来困难。针对这种情况,我们改用三甲胺代吡啶为缚酸剂,经过多次试验,并在年产一千吨治螟磷车间进行了扩大获得了以三甲胺代吡啶合成治螟磷的肯定结果。一、小试验五硫化二磷路线合成治螟磷的反应为: 1.硫化物的制备: P_2S_5+4C_2H_5OH→2(C_2H_5O)_2 S=PSH+H_2S↑     

硼酸三甲酯的制备

硼酸三甲酯的制备方法有下述三种: (1)硼酸与甲醇按下式反应: H_3BO_3+4CH_3OH→[(CH_3O)_3B+CH_3OH]+3H_2O生成硼酸三甲酯与甲醇的共沸混合物。然后再分离出硼酸三甲酯。(2)三氧化二硼与甲醇按下式反应: B_2O_3+3CH_3OH→(CH_3O)_3B+H_3BO_3生成硼酸三甲酯。     

Tolclefos methyl的中间体——2,6-二氯-4-甲基苯酚的合成

Tolclefos methyl是日本住友公司开发的一个用于防治丝核菌病的杀菌剂,化学名称O,O-二甲基-(2,6-二氯-4-甲基苯基)硫代磷酸酯。其结构式为(CH_3O)_2P(S)OC_6H_2Cl_2(CH_3)-4,其由(CH_3O)_2P(S)Cl与HOC_6H_2-Cl_2CH_3-4反应制得。本文介绍2,6-二氯-4-甲     

硫酸乙烯酯的合成

在乙腈作溶剂的情况下,采用过硫酸钾氧化亚硫酸乙烯酯生成硫酸乙烯酯。并探讨了反应温度、乙腈、过硫酸钾和三氯化钌等因素对反应的影响。结果表明:在温度5℃条件下,n(C_2H_4O_3S)∶n(K_2S_2O_4)=1.2,m(Ru Cl_3)∶m(C_2H_4O_3S)=0.8%,m(C_2H_4O_3S)∶m(CH_3CN)=1∶6.4时,硫酸乙烯酯的收率可以达到90.59%。     

碘量法测定五硫化二磷含量

由于五硫化二磷在农药杀虫剂、矿物浮选剂、润滑油添加剂等制造方面的广泛采用。因此测定工业五硫化二磷含量,对质量评价,就显得非常重要。目前国内外虽然报导了一些方法,然而十分理想的方法还无定论。造成这种情况的主要原因,是工业五硫化二磷中成份比较复杂所致,文献指出除主成份 P_4S_(10)外,尚含有游离的 S、P、P_4S_9,配比不当时也会出现 P_4S_3、P_4S_5、P_4S_6、P_4S_7,受氧化还能形成P_4O_6S_4。正因为如此,目前评价五硫化二磷质量,也只能是从外观、熔点鉴别,也有应用     

用空气直接氧化硫化钠制取硫代硫酸钠的研究

生产硫代硫酸钠的方法很多。有硫化钠法、多硫化钠法、亚硫酸钠法、硫氢化钠法、硫化氢法等。它们的反应原理分别为: 2Na_2S+Na_2CO_3+4SO_2→3Na_2S_2O_3+CO_2↑2Na_2S_2+3Na_2CO_3+6SO_2→5Na_2S_2O_3+3CO_2↑2Na_2S_2+6NaHSO_3→5Na_2S_2O_3+3H_2O Na_2SO_3+S→Na_2S_2O_3 2NaHS+4NaHSO_3→3Na_2S_2O_3+3H_2O 2H_2S+2Na_2SO_3+2NaHSO_3→3Na_2S_2O_3+3H_2O     

利用Ce_2S_3对70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质掺杂改性的研究

为了提高70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质的离子电导率和电化学性能,提出利用Ce_2S_3掺杂改性的方法。采用高能球磨和热处理相结合的方法制备了一系列组分为70Li_2S-(30-x)P_2S_5-xCe_2S_3 (x=0, 0.5, 1, 2, 3)的玻璃陶瓷态电解质。通过差示扫描量热法(DSC),X射线衍射(XRD),拉曼光谱,扫描电子显微镜(SEM)和电化学测试等表征手段,对掺杂不同比例Ce_2S_3的Li_2S-P_2S_5基固体电解质进行分析测试。研究结果表明:掺杂适量的Ce_2S_3不仅可以提高70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质的离子电导率,还可以降低其与正极材料的界面电阻。其中,掺杂1%Ce_2S_3得到的70Li_2S-29P_2S_5-1Ce_2S_3玻璃陶瓷态电解质表现出最高的室温离子电导率(1.52×10~(-3)S×cm~(-1)),明显高于70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质的室温离子电导率。对比LiCoO_2/70Li_2S-30P_2S_5/Li-In和LiCoO_2/70Li_2S-29P_2S_5-1Ce_2S_3/Li-In2种全固态锂电池,后者表现出更好的放电性能,在室温下0.1C时的初始放电比容量为105.3 mAh×g~(-1),循环50圈后的放电比容量为91.8 mAh×g~(-1),容量保持率为87.2%。     

利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

离子液体中钨酸盐催化氧化模拟汽油脱硫研究

随着燃料油中硫化物含量的标准限值越来越严格,对燃料油中硫化物的脱除工艺技术也提出了更高的要求。合成了十聚钨酸十六烷基三甲基铵[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)和离子液体[Omim]PF_6,分别作为催化剂和萃取剂,构建了[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)/[Omim]PF_6/H_2O_2催化氧化萃取耦合脱硫体系,用于模拟汽油中硫化物二苯并噻吩(DBT)的脱除研究。考察了H_2O_2用量、反应温度、反应时间和催化剂[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)用量对DBT脱除率的影响,结果表明:在H_2O_2与S的摩尔比为4、反应温度50℃、反应时间60 min、催化剂与S的摩尔比为0.02、离子液体与模拟汽油体积比为0.2的条件下,DBT脱除率最高,可达98.6%。     

甲醇合成塔的数学模拟设计(上)

<正> 甲醇是用途广泛的基本有机化工原料,近二十年来,国内外的甲醇工业发展迅速。一氧化碳、二氧化碳与氢作用均可生成甲醇CO+2H_2CH_3OH (1)CO_2+3H_2CH_3OH+H_2O (2)CO_2+H_2CO+H_2O (3)反应(1)为一氧化碳合成甲醇的反应,反应(2)为二氧化碳合成甲醇的反应,反应(3)为逆变换反应。甲醇的合成广泛采用锌铬催化剂和铜基催化剂。锌铬催化剂活性温度范围为320～400℃,操作压力为200～320大气压;铜基催化剂使用温度为220～300℃,活性温度较     

毛细管电泳用于S_4O_6~(2-)碱性水解反应动力学研究

连四硫酸根离子S_4O_6~(2-)是硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)氧化过程中的中间产物,常存在于湿法浸金溶液中或废弃定影剂中。S_4O_6~(2-)在碱性环境中,会发生自身的碱性水解,生成S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)、S_3O_6~(2-)和S_5O_6~(2-)等,反应过程十分复杂。本研究应用毛细管电泳方法对水解反应过程中的硫氧化合物进行实时定性与定量监测,该反应计量方程为4S_4O_6~(2-)+8OH-→6S_2O_3~(2-)+S_3O_6~(2-)+SO_4~(2-)+4H_2O,反应的终产物有S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)和SO_4~(2-)。水解速率强烈依赖于反应的pH值,通过计算得到水解反应在pH值10.5~12.0之间对于两种反应物的反应级数均为1,平均反应速率常数为0.115 M~(-1)s~(-1)。不同于前人的研究结果,本研究中发现S_2O_3~(2-)对S_4O_6~(2-)的水解反应并未产生明显的催化作用。     

Pt/WC催化剂甲醇脱氢反应机理的研究

采用密度泛函理论(DFT)和周期平板模型,研究了甲醇在PtML/WC(0001)催化剂表面上的脱氢反应机理。通过对甲醇分解过程中反应物、中间体及产物的结构优化和对可能基元反应的过渡态搜索,得到了各吸附物种在最稳定吸附构型下的吸附能和各基元反应的活化能垒。通过对三条可能反应路径的比较,即甲醇分子中O—H键断裂生成甲氧基(CH_3O~*)和氢(H~*)、C—H键断裂生成羟甲基(CH_2OH~*)和氢(H~*)、C—O键断裂生成甲基(CH_3~*)和羟基(OH~*),发现O—H键的断裂所需活化能最低。因此,在PtML/WC(0001)表面上,甲醇分子中的O—H键断裂生成CH_3O~*为整个反应的速控步骤。     

过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。     

甲醇化学分析测定中反应条件的控制

一、问题的提出甲醇生产过程中气相甲醇含量的测定(如动火分析)以及水溶液中甲醇的测定一般均采用铬酸氧化法,其原理是甲醇在酸性溶液中被铬酸氧化生成CO_2和H_2O,过量的H_2CrO_4用碘量法测定: CH_3OH 2H_2C_rO_4 3H_2SO_4 =C_(r2)(SO_4)_3 CO_2 7H_2O 2H_2CrO_4 6KI 6H_2SO_4     

3％乐果3％六六六混合粉剂分析

一、溴量法测混粉中乐果含量1.原理:(1)碘化钾在酸性溶液里放出碘化氢2KI H_2SO_4→2HI K_2SO_4(2)溴化钾-溴酸钾溶液在酸性溶液中析出溴5KBr KBrO_3 3H_2SO_4→3Br2 2K_2SO_4 3H_2O(3)乐果被溴分解还原(CH_3O)_2P(S)SCH_2CONHCH_3 7Br_2 9H_2O→(CH_3O)_2P(O)OH HO_3S-CH_2CONHCH_3 H_2SO_4 14HBr(4)剩余的溴被碘化氢还原成溴化氢,并析出碘