官能化丁苯渐变嵌段共聚物树脂的合成与表征

采用溶液聚合法,以官能化偶联剂合成了带有HN-,HO-,HS-的官能化丁二烯-苯乙烯渐变嵌段共聚物.结果表明,该聚合物为单形态的三臂或四臂星形共聚物,具有良好的透光率和耐环境开裂性以及较好的耐氧化性、耐热性和表面粘接性,可应用于医疗器械、儿童玩具、食品容器等行业.     

嵌段聚醚—脂类共聚物

引言“嵌段聚醚-酯类共聚物”是一种比较新型的而且十分有意义的一类材料,它属于通常称为“热塑性弹性体”的一类,即它们呈现许多硫化弹性体的物理性能,如抗冲击和低温屈挠性,而且它们能用一般的热塑炼设备和加工方法进行加工。本文对它们制造的化学原理和它们的结构以及它们的物理性能和耐环境特性与     

聚苯硫醚—聚砜嵌段共聚物的合成及初步表征

用巯端基聚苯硫醚（ＰＰＳ）齐聚物和氯端基聚砜（ＰＳＦ）齐聚物，在极性溶剂中常压合成了ＰＰＳ－ＰＳＦ嵌段共聚物，用红外光谱表征了其链结构，Ｘ－射线衍射及热分析测试结果表明，由于无定形砜基的引入，导致了嵌段共聚物的结晶度和熔融温度的下降。在合成ＰＰＳ－ＰＳＦ嵌共聚物的基础，合成了ＰＳＦ－ＰＰＳ－ＰＳＦ三嵌段共聚物，用红外光谱及Ｘ－射线衍射等分析手段对其进行了初步表征。     

星形嵌段共聚物PCL-b-PNVCL的合成

用季戊四醇引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合得到四臂星形PCL,将其末端羟基转变为O-乙基黄原酸酯,以此为大分子链转移剂调控N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的RAFT聚合,合成了以季戊四醇为核、以PCL为内臂、PNVCL为外臂的两亲性星形嵌段共聚物,用1H NMR谱证明了所得聚合物的结构。     

三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC的RAFT合成与表征

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法,以S-正十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成窄分子量分布的聚苯乙烯大分子链转移剂(PS-CTA),在PS-CTA存在下,由引发剂依次引发异戊二烯(Ip)和对氯甲基苯乙烯(VBC)聚合,得到三嵌段聚合物PS-b-PI-b-PVBC。运用凝胶色谱、IR、原子力显微镜、1H NMR等技术对产物的结构进行表征。结果表明,所得嵌段共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93),聚合过程具有活性/可控特征,聚合物薄膜在热退火后形成微观相分离,平均相区尺寸约为100 nm。     

三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC的RAFT合成与表征

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法,以S-正十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成窄分子量分布的聚苯乙烯大分子链转移剂(PS-CTA),在PS-CTA存在下,由引发剂依次引发异戊二烯(Ip)和对氯甲基苯乙烯(VBC)聚合,得到三嵌段聚合物PS-b-PI-b-PVBC。运用凝胶色谱、IR、原子力显微镜、1H NMR等技术对产物的结构进行表征。结果表明,所得嵌段共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93),聚合过程具有活性/可控特征,聚合物薄膜在热退火后形成微观相分离,平均相区尺寸约为100 nm。     

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用“活性”自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物。并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO.)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18~1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200~69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有“活性”聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800~107 800 g/mol和1.22~1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物。     

乙酸乙烯酯嵌段共聚物的合成研究

以ＡＩＢＮ为引发剂，用ＣＣｌ４调节乙酸乙烯酯聚合制备了带三氯甲基端基的ＰＶＡｃ大分子引发剂（ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３）。以ＣｕＣｌ－ｂｐｙ为催化剂，用ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３引发Ｓｔ，ＭＭＡ和ＢＭＡ等单体的ＡＴＲＰ聚合，得到了一系列相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄的ＰＶＡｃ嵌段共聚物。     

嵌段共聚物PAN-b-PZDMA的合成及表征

使用原子转移自由基聚合法(ATRP)设计合成了大分子引发剂PAN-Br,通过引发甲基丙烯酸锌单体聚合制备得到黏均相对分子质量(简称黏均分子量,下同)分别为7 507、8 517、9 905的嵌段共聚物聚丙烯腈-b-聚甲基丙烯酸锌(PAN-b-PZDMA),利用1HNMR和FTIR确认了大分子引发剂和嵌段共聚物的分子结构。TGA和DSC测试结果显示,ZDMA链段抑制了聚丙烯腈的环化反应,提高了聚合物的热性能。     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯的合成与表征

以乙二醇和生物质单体2,5-呋喃二甲酸为原料通过熔融缩聚制备聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF),采用傅立叶变换红外光谱仪、核磁共振仪对其分子结构进行表征,并采用差示扫描量热仪和乌氏粘度计对PEF的玻璃化转变和特性黏度进行研究,结果表明,所得聚酯的玻璃化转变温度为73℃,特性黏度为0.23.     

水溶性线形-超支化嵌均共聚物合成及表征

采用三羟甲基丙烷三马来酸单酯（TMPTM）与甲基丙烯酸(MAA)在水中进行自由基共聚,合成线形-超支化嵌均聚合物(LHBPs)。单体竞聚率数值表明TMPTM与MAA之间为典型的嵌均共聚,NMR、 lg[η]-lgMw关系规律以及支化因子g’研究结果表明,当单体摩尔比n (MAA)/n(MTPTM)小于48时,产物显示超支化聚合物特征,当n (MAA)/n(MTPTM)≥48时,聚合物呈现线形聚合物特征。DSC分析表明,LHBP-3聚合物玻璃化转变温度约为209.98℃,TGA表明在50-600℃升温过程中,LHBP聚合物有两次分解,分解温度分别为206.38℃(脱羧)和429.57℃（骨架分解）。     

聚乳酸立构嵌段共聚物的合成与表征

以左旋和右旋丙交酯为原料,通过开环聚合制备了含有左旋和右旋乳酸链段的聚乳酸立构嵌段共聚物.采用红外光谱对其分子结构进行表征,表明共聚物已成功合成;并采用差示扫描量热仪和X射线衍射仪对共聚物的熔点和晶型进行研究,表明所得嵌段共聚物具有立构复合结构;采用乌氏粘度计对共聚物的分子量进行研究,表明共聚物的粘均分子量为25600...     

(丁二酸丁二酯/丁二酸己二酯)共聚物的合成及性能

以丁二酸、丁二醇、己二醇为原料,在十氢萘中进行直接缩聚反应,合成了高分子量(丁二酸丁二酯／丁二酸己二酯)共聚物,产率达到95％以上。FT—IR和^1H—NMR图谱表明,共聚物的结构为预期结构;GPC测试结果表明,共聚物均具有较高的分子量;与聚丁二酸丁二酯(PBS)相比,共聚物的拉伸强度显著降低,但断裂伸长率有所提高：DSC测试结果表明,共聚物的结晶度明显低于PBS,其熔点、结晶温度随体系中丁二酸己二酯单元的增加而降低：TG测试结果表明,共聚物均具有较好的热稳定性。     

酚酞型聚芳醚砜共聚物的合成与表征

研究了酚酞(PP),4,4'-二羟基二苯硫醚(Bis—T),4,4'-二氯二苯砜(DCDPS)三元共聚物(PP/Bis-T)PES的聚合反应过程,热性能及部分力学性能。适宜的聚合温度为185～195℃。(PP/Bis—T)PES属于均相无规共聚物。共聚物具有良好的热稳定性、良好的机械性能。     

聚碳酸酯-g-聚苯乙烯共聚物的合成与表征

研究了聚碳酸酯（ＰＣ）与苯乙烯（ＳＴ）的悬浮接枝共聚合,考察了ＰＣ／ＳＴ质量比、引发剂质量分数、反应时间对共聚合的影响,获得了接枝率为３５％,接枝效率为６５％的接枝共聚物,并对接枝共聚物进行ＩＲ、ＤＳＣ、ＤＭＡ等表征,测定了支链ＰＳ的分子量及支链数。     

聚醚二醇钾盐引发D．L－丙交酯的开环聚合研究

以聚乙二醇－４０００钾盐为引发剂．合成了食不同长度聚醚链段的聚Ｄ．Ｌ－乳酸－聚乙二醇－聚Ｄ．Ｌ－乳酸（ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ）三嵌段共聚物。考察了溶剂用量、引发剂用量、反应温度和时间、ＰＥＧ分子量、不同溶剂对聚合反应的影响。以１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ对共聚物进行了表征。     

聚醚二醇钾盐引发D．L－丙交酯的开环聚合研究

以聚乙二醇－４０００钾盐为引发剂．合成了食不同长度聚醚链段的聚Ｄ．Ｌ－乳酸－聚乙二醇－聚Ｄ．Ｌ－乳酸（ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ）三嵌段共聚物。考察了溶剂用量、引发剂用量、反应温度和时间、ＰＥＧ分子量、不同溶剂对聚合反应的影响。以１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ对共聚物进行了表征。     

乙二醇单叔丁基醚的合成及应用

采用连续法在固定床反应器中合成出了乙二醇单叔丁基醚(GBE)。筛选出的适宜工艺条件为:反应温度 70℃,混合液体空速 1.0 h~(-1),烯酸比1.0:1.0(mol比)。反应结果为:GBE 的收率约60％,GBE的选择性73％,混合醚的收率77％,异丁烯的转化率约80％。应用研究表明,GBE是一种多功能助剂,可广泛用于油漆、油墨、电器元件和自行车等行业中。     

苯乙烯—甲基丙烯酸叔丁酯三嵌段共聚物的合成及其表征

在10℃下,以萘锂为引发剂,以甲苯／THF的混合溶剂为反应介质,采用两步加料法,合成了分子量可控、分子量分布较窄（Mw／Mn≤1．20）的苯乙烯（S）-甲基丙烯酸叔丁酯（TBMA）三嵌段共聚物（PTBMA－b-PS-PTBMA）。并对所得共聚物进行了CPC、IR、1H－NMR、TC及TEM的表征。