Characteristics of Hyaluronic Acid Derivative Cross-linked by Polyethylene Glycol

Characteristic and dynamic viscosities of Hyaluronic acid （ HA ） derivative modified by polyethylene glycol （PEG） were tested with different reaction times （6 h,12 h,18 h and 24 h ）, different molar ratio of HA/PEG （1/10,1/5,1/3 and 1/2）, different molecular weight of PEG（400,6 000 and 20 000） and mass fraction is 0. 4% by Wushi Viscosimeter and L-90 Rheometer at 25℃ . Characteristic viscosity of HA derivative had the largest value in 12 h, which decreased with increasing of PEG molecular weight, bat its aqueous dynamic viscosity increased with increment of PEG molecular weight. Meanwhile, we tested dynamic mechanic properties of HA derivative by 3ARES3 Rheometer at 25℃ to study viscoelastic changes and to compare change difference from viscosity to elasticity with the changes of vibration frequency between unmodified HA and HA derivative. Change from low vibrated freqnency to high one of solution resulted in change from viscosity to elasticity of solution. In conclusion, as to the rheological properties, structure- modified HA derivative meets the requirement of biomaterial .     

透明质酸的研究进展

透明质酸(HA)是一种酸性多糖,国际上公认的生物大分子保湿剂,广泛应用于眼科显微手术、关节炎治疗、药物释放及组织工程等生物材料领域。本文综述了目前国内外对透明质酸的化学结构、理化性质以及制备方法等方面的研究现状,并进一步综述了透明质酸的应用领域,同时展望了其未来的发展方向。     

生物法制取透明质酸的研究进展

透明质酸是一种高分子量的酸性黏多糖,由于其特殊的生理作用,已被广泛应用于医药、化妆品、食品添加剂等领域。现综述了生物法制取透明质酸的研究进展,重点阐述了菌种选育、发酵工艺和分离纯化,并对其未来研究的趋势进行了展望。     

透明质酸产生菌的筛选及诱变

从140份牛鼻粘膜中筛选出一株透明质酸产生菌。对其进行紫外线诱变和亚硝基胍诱变复合处理,从血琼脂平板上筛选出一株不具有溶血性的突变菌。该菌透明质酸精提物的产量由0.69 g/L提高到0.94 g/L,为下一步育种工作奠定了基础。     

含荧光基团透明质酸衍生物的合成及其荧光性能

以透明质酸钠和7-羟基-4-甲基香豆素为原料,合成了具有荧光性能的透明质酸衍生物.通过模拟人体的生理环境,研究了浓度、pH和温度变化对透明质酸衍生物荧光性能的影响.结果表明,透明质酸衍生物荧光强度随浓度的增大而增强,随pH变化其荧光强度变化趋势不明显,较为稳定,随温度的变化其荧光强度基本保持稳定.为以后探索具有药物载体透明质酸在机体内的作用机理及其靶向作用提供良好的实验基础.     

温度对透明质酸分批发酵的影响及动力学模型

文章研究了30℃－40℃范围内透明质酸（HA）分批发酵过程,发现最适的细胞生长温度是34℃,而40℃时HA的产量最高为0.810g.L^-1。以现有的底物抑制和产物抑制动力学模型为基础,建立HA发酵过程中菌体生长,HA合成,乳酸合成及葡萄糖消耗的动力学模型,并计算出不同温度下相关的动力学参数,在此基础上,进一步研究了温度同细胞生长动力学参数之间的内在联系,结果表明H inshelwood模型能够很好地反应在HA分批发酵过程中细胞浓度的变化同温度以及底物浓度之间的一般关系式。     

发酵液中透明质酸含量检测方法的优化与比较

对透明质酸含量检测方法CTAB比浊法和Bitter-Muir法进行了优化,并用于发酵液中透明质酸含量的检测。优化结果为：CTAB比浊法最佳检测波长为400 nm,CTAB溶液质量浓度为5 g/L,反应温度为室温,络合时间为3 min,回归线性方程y=0.007 1x-0.101 8,R=0.999 9,发酵液中加标平均回收率101.29%,平均RSD值为0.70%;Bitter-Muir法最佳检测波长为540 nm,水浴时间为10 min,线性回归方程y=0.005 8-0.199 3x,R=0.996 5,发酵液中加标平均回收率83.87%,平均RSD值为2.70%。结果表明,用于发酵液中透明质酸含量的检测,CTAB比浊法更准确、更精确、更高效。     

酯化法合成甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚(400)酯

在催化剂、阻聚剂、带水剂存在的条件下，由甲基丙烯酸与聚乙二醇单甲醚（400）直接酯化合成甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚（400）酯，并对酸醇比、催化剂、阻聚剂、带水剂等影响因素进行了比较。研究表明，在氢醌、甲醌复合使用或者单独使用吩噻嗪、氮氧自由基哌啶酮作阻聚剂，对甲苯磺酸作酯化催化剂、甲苯作回流带水的条件下、酸醇比为1．15时。合成的甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚（400）酯产率可以达到98．9％，与国外产品官能团结构十分相似。     

马来酸酐改性聚乙二醇的结晶特性与增稠机理

采用马来酸酐改性聚乙二醇的方法合成了含有反应活性端基的改性聚乙二醇结晶物(PEG-MAH)。X射线衍射测试结果表明,PEG-MAH具有高度结晶性;DSC测试表明其熔点在63.5℃;偏光显微图像说明了PEG-MAH对UP增稠机理:PEG-MAH熔融分散,冷冻后一部分以微晶析出而对体系增稠,另一部分以长链冻结形式对体系增稠;粘度测试表明,PEG-MAH结晶物用量在5%左右可使UP树脂混合物粘度达到107cPa.s,满足低压SMC增稠需求。     

聚乙二醇黏滞系数与表面张力系数相互关系研究

分别利用落球法和拉脱法测量了聚乙二醇在不同温度下的黏滞系数和表面张力系数,利用Origin软件拟合实验数据,得到了描述聚乙二醇黏滞系数与表面张力系数相互关系的经验公式,对于聚乙二醇未知相关数据的预测具有指导意义．     

十二烷基硫酸钠对溶液中聚乙二醇分子构象的影响

为了考察溶液中小分子与高分子的相互作用,采用粘度法研究了十二烷基硫酸钠(SDS)对溶液中聚乙二醇(PEG)分子尺寸的影响,并计算了混合溶液中PEG分子链的无扰均方末端距随SDS加入的变化。结果表明:在溶液中SDS与PEG之间形成复合物,SDS以小胶束簇的形式结合在PEG高分子链上。由于复合物上的SDS小胶束簇的电离,使得胶束簇与胶束簇之间产生静电排斥作用,从而使高分子链扩张,体系的粘度增大。当m(SDS)/m(PEG)<2.0时,PEG分子链的分子尺寸与纯PEG溶液中的PEG分子链的尺寸相比无太大差别,当m(SDS)/m(PEG)>4.09时,SDS小胶束簇在PEG分子链上吸附达到饱和以后,PEG分子链的扩张达到最大分子尺寸,不再受SDS小分子浓度增加的影响。     

改性蒙脱土固体酸催化合成乙二醇醚

采用路易斯酸AlCl3与蒙脱土进行离子交换制备固体酸催化剂,研究了改性条件及交换剂类型对催化结果的影响。采用X射线衍射方法分别测定了改性前和改性后蒙脱土的各种物性,并将该固体酸催化剂用于乙二醇醚的制备。蒙脱土经路易斯酸AlCl3处理后,其层间距由1.471 3 nm增加到1.522 5 nm,比表面积由120 m2/g增加到239 m2/g,孔容积由0.140 mL/g增加到0.322 mL/g。成为制备乙二醇醚较好的催化剂。通过实验确定了乙二醇醚制备的最佳反应温度65 ℃、反应时间30 min、催化剂加入量4%(质量分数)以及甲醇与环氧乙烷摩尔比为4∶1,且反应在常压下进行。在此工艺条件下,乙二醇醚的产率为90.5%, 环氧乙烷的转化率为96.0%,催化剂的选择性为94.2%。     

衍生色谱法测定尿中甲酸

尿中甲酸与乙酸经浓硫酸催化生成甲酸乙酯,经FFAP／101白色担体分离,当甲酸含量在（1．0－500）mg/L范围内有良好的线性关系。得到回归方程y=0.8077.6x 480.6,相关系数为0．9997。结果表明,该方法简便、准确、灵敏度高。     

电子纺丝制备聚氧化乙烯纳米纤维

通过电子纺丝技术成功制备了分子量为9×105的聚氧化乙烯纳米纤维,并讨论了纺丝液的浓度范围,分析了纺丝条件对制备纳米纤维的影响,探讨了不同剪切粘度的聚氧化乙烯溶液制备的纳米纤维的差异和形成原因。随着聚氧化乙烯溶液零剪切粘度的增加,制备的纳米纤维直径逐渐变细而且表面也较平滑。其中,分子量为9×105的零剪切粘度为30 Pa.s的8 wt%的聚氧化乙烯溶液用电子纺丝技术制备的纳米纤维直径最小,分布在120~160nm,表面平滑。     

合成硬脂酸乙二醇酯工艺条件的研究

用正交实验考察了反应时间、反应温度、酸醇比、催化剂用量等因素对反应转化率的影响．以对甲苯磺酸为催化剂时，当酸醇摩尔比为１，催化剂用量的质量分数为硬脂酸的０．８５％，反应温度为１７５～１８０℃，反应时间为９０ｍｉｎ时，转化率为９８．０３％；以磷酸与对甲苯磺酸为催化剂时，当酸醇摩尔比为１，催化剂用量的质量分数为硬脂酸的０．５５％，反应温度为１７５～１８０℃，反应时间为１８０ｍｉｎ时，转化率为９９．２６％．     

Microstructural Characteristics Analysis of PCE Copolymer from Methyl Allyl Polyethylene Glycol and Methacrylic Acid based on Determination of Monomer Reactivity Ratios

The reactivity ratio of monomer and the microstructure of copolymer as polycarboxylate ether (PCE) superplasticizer were investigated.Polycarboxylate ethers (PCEs) were synthesized from methyl allyl polyethylene glycol (MAPEG,M_w=2 400 g/mol) and methacrylic acid (MAA) via aqueous free radical copolymerization in low conversion (P20%).Gel permeation chromatography (GPC) and high performance liquid chromatography (HPLC) were used to track the residual concentration of the reactants and the amount of copolymer formed during the copolymerization.The reactivity ratios of monomers,MAPEG and MAA,were determined as r_(1(MAPEG))=0.0489 and r_(2(MAA))=1.6173,respectively,by employing the K-T and YBR methods.According to the obtained monomer reactivity results,the sequence distribution of the copolymer,the number average length of MAA in the polymerisate were found to decline with the decrease of the mole fraction of MAA in the polymerization system.As a result,the distribution of chain segments becomes narrower and the copolymer structure becomes more uniform.Therefore,uniform polymers could be obtained by slowly adding MAA monomer during copolymerization process.     

聚乙二醇凝胶法制备CeO_2纳米晶

采用聚乙二醇凝胶法制备了不同粒径的单相CeO2 纳米晶。XRD分析表明 ,所合成的CeO2 纳米晶属于立方晶系 ,空间群为O5 H-FM 3M。TEM分析表明 ,CeO2 纳米晶呈球形 ,且随焙烧温度的升高 ,CeO2 纳米晶粒径增大。热失重分析表明 ,样品的失重率主要取决于焙烧温度 ,而焙烧时间的影响较小。密度分析表明 ,CeO2 纳米粉末的密度随焙烧温度的升高、粒径的增大而增加。     

胡椒酸乙二醇单酯合成的工艺研究

以胡椒酸乙二醇单酯的收率为指标,研究胡椒酸乙二醇单酯的合成工艺条件.以对甲苯磺酸为催化剂,加热回流反应合成胡椒酸乙二醇单酯.实验结果表明:用对甲苯磺酸为催化剂,催化剂用量0.1 g,回流反应时间5 h,为较好的合成工艺条件,胡椒酸乙二醇单酯收率达60%以上,对推动药物中间体研发具有一定意义.     

糊精及聚乙二醇水溶液放电制备洋葱状富勒烯

考察了不同有机介质对制备碳纳米材料的影响,以糊精（C6H10O5）n．xH2O）水溶液为放电介质,石墨做电极,成功制备了纳米洋葱状富勒烯（Onion—like Fullerenes：OLFs）和多壁碳纳米管。利用场发射扫描电子显微镜,高分辨透射电镜和X-射线衍射对所得产物进行了表征。结果表明：OLFs和多壁碳纳米管富含在阴极沉积物中且形貌规则,石墨化程度高;漂浮在糊精溶液表面的产物中没有OLFs和碳管的生成。以聚乙二醇水溶液为放电介质,未发现洋葱状富勒烯,但有大量的碳管和碳球存在,研究表明利用无毒有机介质水溶液制备碳纳米材料是可行的。     

受酸腐蚀岩体强度分布特征研究

岩体是一种非均质的地质体,其所包含的节理、裂隙等软弱结构面具有较大的随机性,受酸腐蚀岩体的力学参数也表现出较大的离散性.通过研究酸蚀岩体强度试验数据的概率分布特征,论证了酸蚀岩体强度整体概率分布符合二参数weibull函数,并提出用weibull形状参数反映酸蚀岩体的非均匀程度的方法;探讨酸蚀岩体强度试验数据的空间分布特征,绘制了酸蚀岩体的强度平面等值线图,预测了高腐蚀岩体的位置和强度分区边界等工程信息,为岩体软弱结构面的确定提供依据.