增产丙烯的技术新进展

增产丙烯以满足对石化基本有机原料的需求,已成为当今炼油、石化行业的-大热点。从几个方面介绍了增产丙烯技术的新进展：深度催化裂化工艺;烯烃转化工艺(乙烯、丁烯易位转化。低价C4物流转化);丙烷脱氢制丙烯工艺;甲醇制烯烃工艺。     

增产丙烯的技术进展

90年代以来 ,作为重要的大宗石油化工产品丙烯的需求增长速率已超过乙烯。 1 991～ 1 996年间 ,全球乙烯需求的年均增长率 4 5% ,低于 5 5%的丙烯需求增长率。在 1 997～ 2 0 0 1年内 ,预计丙烯的年均需求增长率将达 5 7% ,乙烯的需求增长相对较慢 ,为 4 8%。据预测 ,丙烯的消费量将由 1 990年30 0Ｍｔ、1 997年 4 80Ｍｔ进一步增加到 2 0 0 0年 50 0Ｍｔ及 2 0 1 0年 750Ｍｔ。其中 ,亚洲的增长速率最高[1,2 ]。在丙烯衍生物中 ,聚丙烯 (ＰＰ)所占的比例已从1 995年的 4 7 8%增加到 1 999年的 53%。据 1 999年统计 ,聚丙烯占其用量的 53%…     

增产丙烯技术的发展现状

着重介绍了国内外增产丙烯的技术,分析了各生产工艺的特点,结合我国目前情况提出了一些发展我国丙烯工业的建议.     

增产丙烯的工艺技术

从丙烯需求的增长和丙烯／乙烯供需不平衡的发展形势出发，综述了各种见于文献报道的增产丙烯的工艺技术。     

炼厂增产丙烯的技术研究

介绍了增产丙烯的必要性和重要性，从丙烷脱氢、催化裂化装置升级、烯烃裂解和烯烃易位等四方面探讨了炼厂增产丙烯的技术进展，并从技术特点和技术经济性进行了比较，展望了四种增产丙烯的技术应用前景，指出催化裂化装置升级技术适用于我国炼厂增产丙烯。     

增产丙烯的固定床催化裂化工艺

世界丙烯需求的年增长率高于乙烯,蒸汽裂解装置的丙烯与乙烯比限制在0.65左右,提高此比例,则烯烃总产率下降,不甚经济。 林德公司开发的固定床催化裂化(FBCC)工艺,采用C_4馏分或汽油馏分(C_4/C_5)可提高蒸汽裂解的丙烯、乙烯比。该工艺采用择形多相沸石分子筛催化剂(ZSM-5型),     

增产丙烯的烯烃转化技术进展

文中阐述了增产丙烯的烯烃转化技术,并对其中的2种技术进行了对比.针对已有工业化应用经验的PCT技术,说明了其反应原理、催化剂、反应操作条件和反应原料.烯烃转化技术与蒸汽裂解、催化裂化技术结合可增加丙烯的产量.     

增产丙烯的固定床催化裂化工艺

世界丙烯需求的年增长率高于乙烯 ,蒸汽裂解装置的丙烯 /乙烯 (P/E)比限制在 0 .65左右 ,提高此比例 ,则烯烃总产率下降 ,不甚经济。林德公司开发的固定床催化裂化 (FBCC)工艺 ,采用C4馏分或汽油馏分 (C4/C5)可提高蒸汽裂解的P/E比。该工艺采用择形多相沸石分子筛催化剂 (ZSM -     

丙烯为目的产物的技术进展

高深度FCC工艺是主要的丙烯为目的产物的技术,目前已有十多种工艺,在我国已工业化的深度催化裂解(DCC)工艺是其中之一。通过对高深度FCC工艺进行经济分析,认识了DCC工艺的特点。同时介绍了其他丙烯为目的产物的技术,如丙烷脱氢、烯烃歧化、烯烃裂解、甲醇制丙烯和甲醇制烯烃等,对上述丙烯为目的产物的技术进行了综合技术经济分析,探讨了丙烯为目的产物技术的发展趋势。     

烯烃催化裂解增产丙烯技术进展

随着石化工业的快速发展,乙烯蒸汽裂解装置和炼油厂催化裂化装置的C4及C4以上烯烃副产物大量增加,采用催化裂解工艺将其转化为丙烯和乙烯,且丙烯乙烯质量比较高,不仅提高了副产物的附加值,而且拓展了低碳烯烃的原料来源。本文综述了烯烃催化裂解技术的特点、研究进展和工业应用情况。     

甲醇制丙烯反应的热力学研究

对基于ZSM-5分子筛催化剂的甲醇制丙烯反应体系进行了热力学分析,计算了不同温度下各反应的反应焓变、吉布斯自由能变和反应平衡常数,采用最小自由能法计算了C2～6烯烃的热力学平衡组成。计算结果表明,烯烃甲基化反应为放热反应,烯烃裂化反应为吸热反应,甲醇生成丙烯反应的放热量约为30 kJ/mol;烯烃甲基化可视为不可逆反应,烯烃裂化为可逆反应。不同甲醇分压下均存在最佳反应温度,使丙烯平衡组成最高,平衡质量分数接近40%。采用小孔分子筛催化剂可有效提高丙烯平衡组成。     

增产丙烯助剂P—PLUS的工业应用

为增产高附加值产品聚丙烯,中国石化海南炼油化工有限公司催化裂化装置（采用多产异构化烷烃和增产丙烯的清洁汽油生产工艺）使用了增产丙烯助剂P—PLUS。使用助剂后,丙烯产品收率增加了0．87％,作为高附加值高辛烷值甲基叔丁基醚原料的异丁烯的收率也提高了0．73％,目标产品液化石油气＋汽油＋柴油的收率提高了2．03％。     

增产丙烯和生产清洁汽油组分技术的工业试验

在中国石油化工股份有限公司镇海炼油化工股份有限公司1.8M t/a的重油催化裂化装置上进行了增产丙烯和生产清洁汽油组分(M IP-CGP)技术的工业试验。工业试验结果表明,采用M IP-CGP技术,丙烯质量收率最高可达8.16%;汽油中的烯烃体积分数最低可降至18%以下。与原来采用的催化裂化工艺相比,汽油与原料油的硫含量(质量分数)之比下降50%~65%,辛烷值提高1.0~1.6个单位;总液体(液化气、汽油、柴油)质量收率约增加1%。该技术具有良好的技术经济效益和社会效益。     

两段提升管催化裂化生产丙烯工艺

采用小型提升管实验装置模拟两段提升管催化裂化(TSRFCC)工艺,在反应条件、操作方式和氢分配方面进行了研究。实验结果表明,停留时间对丙烯收率的影响最明显,提高剂油比是增产丙烯经济效益最好的措施。以大庆掺渣蜡油为原料,采用LCC-200型催化剂,二段提升管回炼一段“汽油+油浆”时,液化气和丙烯总收率分别为36.52%和16.30%,汽油和柴油总收率分别为26.11%和19.10%,表明TSRFCC工艺配合多产丙烯催化剂,可在生产丙烯的同时兼顾轻油收率和品质。第二段提升管回炼一段柴油不能显著提高丙烯收率,还会降低柴油总收率和品质。第一段提升管提供约70%的丙烯和第二段提升管的原料,因此TSRFCC工艺一段提升管需保持合适的转化深度。TSRFCC工艺的氢利用率可达89.82%,氢分配比较合理。     

烯烃催化裂解增产丙烯催化剂

以ZSM - 5分子筛为催化剂 ,通过烯烃的催化裂解高选择性地制备丙烯。合成了粒径在 0 2～ 30 μm之间的 3种晶粒的ZSM - 5分子筛 ,并考察了它们在烯烃裂解反应中的催化性能。结果表明 ,提高反应温度有利于提高目的产物丙烯的收率 ,小晶粒的分子筛具有更强的容碳能力和更好的催化稳定性。     

C_4烯烃催化转化增产丙烯研究进展

以C4烯烃与乙烯歧化反应生产丙烯工艺和C4烯烃选择性催化裂解生产丙烯工艺的技术路线为线索,从催化剂、反应工艺及其技术经济性等方面评述了C4烯烃催化转化增产丙烯反应的研究进展。指出由C4烯烃催化转化生产丙烯是油化结合增产丙烯、高效利用C4烯烃资源的重要途径,进而可提高炼化企业的经济效益。我国急需研发具有自主知识产权的高效C4烯烃催化转化增产丙烯技术。     

多产丙烯的催化裂化技术

从催化裂化反应机理出发，探讨了流化催化裂化(FCC)装置增产丙烯的措施，如选择合适的原料类型、反应温度、剂油比、反应时间、催化剂及助剂等，其中添加ZSM-5助剂是提高丙烯产率的最有效因素之一；并介绍了近年来国内外多产丙烯的FCC工艺的特点及应用。