亚磷酸酯类抗氧剂的开发动向

本文分析了亚磷酸酯类抗氧剂近十年来发展迅速,受到国内外普遍重视的原因。介绍了国外近年开发的优良品种和兰化有机厂有条件开发的几个品种。     

抗氧剂三壬基苯基亚磷酸酯的合成

以壬基酚和三氯化磷为原料,芳烃为溶剂,采用直接酯化法,可制备三壬基苯基亚磷酸酯。结果表明,借助正交设计方法,确定了最佳工艺条件:壬基酚/三氯化磷(摩尔比)3.05/1.00,溶剂质量分数为壬基酚的40%~50%,三氯化磷的滴加时间1 h,滴加温度20℃,反应温度140℃,反应时间2 h,真空度(绝压)0.01 MPa,抽真空时间4 h;在此条件下制备的试样质量达到美国GE公司的质量指标,即酸值(KOH)小于0.10 mg/g,含磷质量分数大于4.20%,折光指数为1.525 5~1.528 0,黏度(60℃)大于250 mPa.s。     

二亚磷酸双酚A四(十六醇)酯的合成

介绍了以亚磷酸三乙酯、双酚A、十六醇为原料,无水碳酸钾为催化剂合成二亚磷酸双酚A四(十六醇)酯的方法,考察了催化剂、反应温度、反应时间及物料摩尔比等因素对产品收率的影响。正交实验结果表明,最佳的反应条件是：反应时间Ⅰ为1．5h,反应时间Ⅱ为2．5h,反应温度Ⅰ为130～140℃,反应温度Ⅱ为160～170℃,催化剂用量为0.60g,双酚A与亚磷酸三乙酯及十六醇的摩尔比为1：2．05：4。在此条件下制得的产品为白色粉末状固体,熔点为45～46℃,平均收率存92％以卜．元素分析、红外光谱对产品结构讲行了表征。     

二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚)酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、双酚A、二乙二醇单丁醚为原料 ,无水碳酸钾为催化剂 ,合成了二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚 )酯 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。最佳的反应条件是 :反应时间Ⅰ为 1h ,反应时间Ⅱ为 2 .5h ,反应温度Ⅰ为 12 0 130℃ ,反应温度Ⅱ为 15 0～ 16 0℃ ,催化剂用量为羟基化合物总质量的 1.4 % ,双酚A/亚磷酸三乙酯 /二乙二醇单丁醚 (摩尔比 )为 1∶2 .0 5∶4。在此条件下 ,收率大于 99%。用元素分析、IR与1HNMR对产物结构进行了表征。     

聚丙烯抗氧剂体系抗热氧化性能的研究

采用聚丙烯加工前后熔体流动指数的变化评价抗氧剂性能的实验方法,考察多种抗氧剂体系的抗热氧化性能及三元复合体系中碳自由基捕获剂的含量变化对抗热氧化效果的影响.实验结果表明,所选用的几种抗氧剂体系的抗热氧化性能均优于传统抗氧剂B215体系,其中,三元复合体系的抗热氧化效果最好;三元复合体系中碳自由基捕获剂的最佳质量分数为15%～50%.     

可生物降解润滑油添加剂哌嗪衍生物的合成及性能评定

选用六水合哌嗪为母体,二氯甲烷为溶剂,三乙胺为缚酸剂,正己胺、十二胺、氯乙酰氯为原料,合成新型可生物降解润滑油添加剂1,4-双（二硫代甲酸乙酰正己胺）哌嗪和1,4-双（二硫代甲酸乙酰十二胺）哌嗪;采用FT-IR,1HNMR,TG手段对合成产物进行结构表征及对产品热稳定性进行测试。以菜籽油为基础油,采用四球摩擦磨损试验机考察合成添加剂的抗磨性能,并对其进行可生物降解性测定。结果表明：合成产品与预测结构相同,热分解温度最低为305 ℃,与菜籽油的溶解度高达2.58%（质量分数）,1,4-双（二硫代甲酸乙酰十二胺）哌嗪具有较好的抗磨性能,1,4-双（二硫代甲酸乙酰正己胺）哌嗪具有较好的减摩性能,两者均具有优异的可生物降解性能（BDI大于80%）。     

新型酚酯型抗氧剂的合成及性能研究

以β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯（MPC）、亚磷酸二乙酯和十八碳醇为原料,通过两步酯交换反应,合成了一种新型酚酯型抗氧剂。采用红外光谱、熔点测定、元素分析和差示扫描量热法对产物的结构、组成及抗氧化性能进行了分析评定。结果表明：该抗氧剂具有较好的抗热氧化性能。     

双酚A合成中副产物的裂解反应工艺研究

对双酚A合成工艺中副产物的裂解反应过程进行研究,确定了催化剂种类及用量,考察了各种因素对裂解反应的影响,获得了较佳工艺条件;并对裂解反应器形式进行了对比实验研究,结果表明,采用内衬复合金属丝网的降膜反应器比传统的釜式裂解反应器具有明显的优势。     

缚酸剂对合成N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的影响及其应用

以对苯二甲酰氯和环己胺为原料,添加缚酸剂,合成了N,N′-二环己基对苯二甲酰胺。考察了缚酸剂的种类及用量对产物收率的影响;并以N,N′-二环己基对苯二甲酰胺为β成核剂对聚丙烯进行改性,考察其对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,以甲苯为溶剂,以吡啶、三乙胺或三乙胺-吡啶(n(吡啶)∶n(三乙胺)=0.10)为缚酸剂时,适宜的合成条件为:110.6℃、6.0⁶.5 h、n(甲苯)∶n(对苯二甲酰氯)=36.2、n(缚酸剂)∶n(对苯二甲酰氯)=2.46.5 h、n(甲苯)∶n(对苯二甲酰氯)=36.2、n(缚酸剂)∶n(对苯二甲酰氯)=2.4².8;以吡啶为溶剂(又为缚酸剂)时,适宜的合成条件为:115.2℃、4.5 h、n(吡啶)∶n(对苯二甲酰氯)=20.0;与不使用缚酸剂相比,添加缚酸剂可使产物收率从58.0%提高至75.9%2.8;以吡啶为溶剂(又为缚酸剂)时,适宜的合成条件为:115.2℃、4.5 h、n(吡啶)∶n(对苯二甲酰氯)=20.0;与不使用缚酸剂相比,添加缚酸剂可使产物收率从58.0%提高至75.9%⁸1.7%;采用添加缚酸剂合成的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺为β成核剂时,可使聚丙烯的抗冲强度从3.95 kJ/m2提高至15.80 kJ/m2。     

一种高温烷基二苯胺抗氧剂的合成与性能研究

胺类抗氧剂具有良好的抗氧化性能,在控制油品黏度增长方面效果明显.在实验室合成了一种高温烷基二苯胺抗氧剂,采用旋转氧弹和PDSC方法对其在基础油中的抗氧化性能进行评价,并通过HTCBT、TEOST 33 C、ROBO模拟氧化试验法、PDSC和热管等模拟评价手段考察该抗氧剂在全配方油品中的抗氧化性能.模拟结果显示,合成的抗...     

亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的合成

以 2 ,4二叔丁基苯酚 ( 2 ,4二酚 )、三氯化磷为主要原料 ,FS 1 (碱性物 )为催化剂 ,在常压下合成了抗氧剂亚磷酸三 ( 2 ,4二叔丁基苯基 )酯 ,考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间对产物产率的影响 ,确定的最佳工艺条件为 :反应温度 1 30℃ ,2 ,4二酚∶ PCl3(物质的量比 ) =1∶ 0 .34 ,反应时间 60 min,催化剂用量 (对 2 ,4二酚的质量比 ) 0 .35 % ,重结晶后平均产率为 88.5 %     

一步法催化合成防老剂RD的工艺研究

对一步法催化合成防老剂 RD 的工艺条件进行了优化,用正交实验法考察了催化剂种类、催化剂与苯胺的摩尔比、加入丙酮时间、苯胺与丙酮摩尔比4因素对产物收率的影响。结果表明,催化剂与苯胺摩尔比是最主要的影响因素。较佳反应条件为:以 BF_3为催化剂,BF_3/苯胺(摩尔比)=0.05:1,丙酮加入时间4 h,苯胺/丙酮(摩尔比)=2.5:1。在此条件下,产物收率约95%,产物质量与防老剂 FR 相当。     

聚合多酚抗氧剂BPCD的合成

以对甲酚、双环戊二烯、异丁烯为原料,通过树脂缩合反应和烷基化反应,合成了聚合多酚抗氧剂BPCD,并考察了适宜的反应条件。树脂缩合反应条件为;m(对甲酚):m(双环戊二烯)=3:(1～1.3),催化剂为对甲酚质量的0.08%～0.12%,反应温度为75～85℃,双环戊二烯的加入时间为3 h。烷基化反应催化剂添加量为缩合物质量的0.03%,反应温度为70～75℃。制得的 BPCD 外观为白色,熔点≥120℃。     

壬基化二苯胺抗氧剂合成及性能研究

以壬烯与二苯胺为原料,在催化剂作用下合成了壬基化二苯胺抗氧剂。采用差热（DSC）和热重（TGA）等热稳定性分析方法,旋转氧弹法（RBOT）、薄层氧化试验（TFOUT）、加压差热扫描试验（PDSC）、高温沉积物评定试验（TEOST）等抗氧化性能测定方法进行产品性能评定,结果表明合成的壬基化二苯胺具有良好的热稳定性及抗氧化效果,能满足高档内燃机油的使用要求。     

烷基化芳胺抗氧剂的结构组成,性能及应用研究

用红外光谱和核磁共振谱确定了烷基化芳胺抗氧剂的结构组成，用ＴＦＯＵＴ试验和热管试验考察了其性能。烷基化芳胺是一种油溶性好、配伍性强、无腐蚀性的无灰抗氧剂，用该剂调制的１０Ｗ／３０ＳＦ／ＣＤ通用内燃机油通过了全部发动机台架试验。     

有机磷萃取剂P_(204)合成研究

二(2-乙基己基)亚磷酸酯——P_(204)是由异辛醇与三氯化磷反应,经氯化、水解和酸化工艺制得的,其收率>90％,纯度>95％。     

一种复合抗氧剂的制备及其性能研究

以烷基胺、二硫化碳等为原料合成了一种含硫酯型抗氧剂,并与酚型、胺型抗氧剂进行复配,开发了一种复合型抗氧剂体系。采用PDSC、SRV摩擦磨损试验机等试验考察了该复合抗氧剂体系在加氢润滑油基础油和API SL汽油机油复合剂中的抗氧化性能以及对二烷基二硫代氨基甲酸钼MoDTC在自主配方API SL汽油机油氧化前后摩擦学性能的影响。结果表明,开发的复合抗氧剂体系具有良好的抗氧化效果,表现出良好的协同效应,具有一定的极压性能,在添加了二烷基二硫代氨基甲酸钼MoDTC的成品油深度氧化后,仍然保持优良的减摩性能。     

催化合成咔唑工艺研究

主要研究了在壳聚糖羟基上接枝 N 甲基 2吡咯烷酮后再络合钯制成壳聚糖衍生物钯配合物催化剂( CS NCO Pd) ,并使用该催化剂催化合成灰白色片状咔唑结晶 ,红外光谱分析符合标准图谱 ,测定熔点为2 4 1 .5℃ ,含量测定为 96 .9% ,总收率可达 72 .5%。     

有机磷萃取剂P_(507)的合成

二(2-乙基己基)亚磷酸酯与氯代2-乙基己烷反应得到相应的膦酸酯,再经酸性水解可制得有机磷萃取剂P_(507)。