富马酸二甲酯合成研究进展

简要介绍了富马酸二甲酯的性质,包括物理性质、作用机理.重点介绍了富马酸二甲酯的合成方法,包括以富马酸、顺酐、糠醛为原料的合成方法.     

合成富马酸二甲酯的固定超强酸催化剂的研究

研究了以ＺｒＯ２／ＳＯ＾－４固体经酸为催化剂催化富马酸与甲醇合成富马酸二甲酯的反应，表征了催化剂的物化性质，探讨了催化剂的制备条件，原料配比，反应时间，催化剂用量等工艺参数对收率的影响，催化剂重复使用的实验表明，ＺｒＯ２／ＳＯ＾－４是富马酸二甲酯合成的较适宜的催化剂。     

—富马酸二甲酯的合成与应用进展

本文介绍了以糖醛为原料合成ＤＭＦ的新路线，对其它一些主要合成方法进行了汇述，特别对ＤＭＦ在不断扩展的应用领域进行了较详细的介绍。     

合成富马酸二甲酯的固体超强酸催化剂的研究

研究了以ＺｒＯ２／ＳＯ４＝固体超强酸为催化剂催化富马酸与甲醇合成富马酸二甲酯的反应，表征了催化剂的物化性质，探讨了催化剂的制备条件、原料配比、反应时间、催化剂用量等工艺参数对收率的影响。催化剂的重复使用实验表明，ＺｒＯ２／ＳＯ４＝是富马酸二甲酯合成的较适宜的催化剂。     

三氧化二钕催化合成富马酸二甲酯

探讨了以三氧化二钕为固体催化剂 ,由马来酸酐经浓盐酸催化转化为富马酸和甲醇制备富马酸二甲酯 ,讨论了催化酯化的各种影响因素。与硫酸催化相比 ,三氧化二钕用量少 ,反应时间短 ( 4 h) ,产率较高 (约90 % ) ,而废水减少     

磺化聚芳醚酮酮催化合成富马酸二甲酯

以交联的聚芳醚酮酮和发烟硫酸 (含 SO3 2 0 % )合成了磺化聚芳醚酮酮树脂 ,并用于催化富马酸和甲醇的酯化反应。最佳条件为 :富马酸 1 1 .6 g、甲醇 4 0 m L、催化剂 3.0 g,反应温度 85～ 95℃ ,反应时间 5 h,酯化率达 89.3%。催化剂易回收且可重复使用     

紫外分光光度法测定富马酸二甲酯的含量

研究了用紫外分光光度法测定富马酸二甲酯（ＤＭＦ）含量的方法,探讨了测定过程中条件的变化对测定结果的影响,获得了测定的适宜条件：波长２１０±２ｎｍ;温度１９～２５℃;无水乙醇为溶剂;测定体系的ｐＨ为７２５～８２５。ＤＭＦ的含量与溶液的吸光度的关系为β＝００９３３Ａ＋００４１６,经与色－质谱分析结果对比,表明本法具有较高的准确性     

苯乙烯与富马酸二甲酯的RAFT无规共聚

成功进行了以偶氮二异丁腈为引发剂,不同结构的二硫代酯为链转移剂的富马酸二甲酯(DMF)与苯乙烯(St)的可逆加成断裂链转移(RAFT)的无规共聚。结果表明,在低转化率(<50％)时,ln([M]0／[M])随聚合时间的延长呈线性增加,数均相对分子质量随转化率的增加也呈线性增长,所得聚合物相对分子质量分布(PDI)较窄(PDI<1.3)。比较了不同结构的链转移剂对聚合控制的影响。根据元素分析所得到的共聚物的平均组成,利用Kelen-Tudos方程,计算两种共聚单体的竞聚率分别是rSt=r1=0.549,rDMF=r2=0.094。同时考察了单体与引发剂配比以及温度对聚合反应的影响。     

复合催化剂催化合成苯甲酸甲酯

以苯甲酸和甲醇为原料,用复合催化剂催化合成了苯甲酸甲酯。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应时间对酯化率的影响。结果表明,与传统催化剂浓硫酸相比,复合催化剂具有更好的催化性能,在复合催化剂（硫酸钛＋硫酸锆）催化作用下,苯甲酸用量0．5mol,醇酸摩尔比10：1,复合催化剂用量为苯甲酸质量的4％,70℃冷凝回流反应3h,酯化率可达94．3％。     

离子液体催化合成反丁烯二酸二乙酯

合成了氯化1-丁基吡啶/AlCl_3、碘化3-乙基-1-甲基咪唑/AlCl_3、[3-乙基-1-甲基咪唑][BF_4]等离子液体,并应用于催化合成反丁烯二酸二乙酯。其中以氯化1-丁基吡啶/AlCl_3为催化剂的酯化率可达66%以上。研究了氯化1-丁基吡啶/AlCl_3用量及其酸性对催化酯化的影响。结果表明,该催化剂用量为顺丁烯二酸酐的7.6%时比较适宜,当氯化1-丁基吡啶与AlCl_3的摩尔比为1：1.5时,催化剂呈酸性,催化性能较好,并以FT-IR表征了所合成的反丁烯二酸二乙酯。     

苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

介绍了苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯的反应原理和热力学,综述了该反应催化剂的研究进展和发展前景,认为新型高效均相催化剂的开发、传统均相催化剂的改造(加入助剂或与其他催化剂复配)、多相催化剂活性和稳定性的进一步提高将是今后碳酸二苯酯合成中研究的重点。     

固体碱催化合成乙酰乙酸甲酯

以固体碱为催化剂,研究了碳酸二甲酯(DMC)与乙酰丙酮羰基甲氧基化合成乙酰乙酸甲酯的反应,并考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料摩尔配比等因素对反应的影响。结果表明,固体酸催化剂对羰基甲氧基化反应不利,而具有强碱性位的CaO对反应具有较好的催化性能。当以CaO为催化剂,反应温度为240℃,反应时间5 h,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,n(乙酰丙酮):n(DMC)=1:6时,乙酰丙酮的转化率和乙酰乙酸甲酯的选择性分别达99.1%和48.9%。     

碳酸二甲酯的电化学合成

从电化学合成方法、反应器、催化剂、电解质以及反应机理等方面对碳酸二甲酯电化学合成反应进行了综述。间接电化学合成法电流效率高 ,但存在着产品分离精制及催化剂回收利用等困难 ,而气相直接电化学合成法克服了前者的缺点 ,但目前选择性尚低。对碳酸二甲酯电化学合成方法的前景进行了展望     

固体酸催化合成2-乙酰噻吩

采用固体酸催化剂,以乙酸酐和精制焦化苯工艺过程中得到的浓缩噻吩为原料合成了2-乙酰噻吩。考察了固体酸催化剂用量、反应时间对噻吩转化率的影响,结果表明,含B酸和L酸中心的固体酸催化剂均能催化噻吩与乙酸酐合成2-乙酰噻吩的反应,其中CT-175树脂催化剂在常压、80℃、n(乙酸酐):n(噻吩)= 3:1的条件下,噻吩转化率达到100％。通过对固体酸催化剂HY、CT-175、MCM-41、HZSM-5、Hβ的BET、TPD表征,结果表明,酸性及孔径大小是影响噻吩乙酰化反应活性的主要因素。     

两步法合成氯化二甲基二烯丙基铵的研究

采用两步法 ,即第一步由二甲胺与氯丙烯合成二甲基烯丙基叔胺 ,第二步由叔胺与氯丙烯合成高纯度氯化二甲基二烯丙基铵 (DMDAAC)阳离子单体 ,考察了原料选择、合成条件和精制方法。结果表明 ,用叔胺中间体合成DMDAAC时 ,控制滴料温度 2 5℃ ,回流温度 45℃ ,产物收率最高达 97.6%。采用分液、减压蒸馏和活性炭脱色等提纯手段 ,得无色透明DMDAAC溶液 ,经聚合可得特性粘数达 2 .14dL/g的PDMDAAC     

S2O82-/ZrO2-Al2O3的制备、表征及其催化合成富马酸二甲酯

采用浸渍-沉淀法制备出纳米固体超强酸催化剂S_2O_8~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3,通过正交实验得到最佳制备条件:Al_2O_3质量分数2.0%,-15℃陈化24 h,浸渍液(NH_4)_2 S_2O_8浓度0.8 mol/L,焙烧温度650℃,焙烧时间3 h。用XRD、TEM、BET、TG-DTG和化学分析手段分析了S_2O_8~(2-)/ZrO_2～Al_2O_3的晶化过程、比表面积、含硫量和热稳定性。结果表明,在焙烧温度为500～650℃时制备的催化剂属纳米材料(粒径<41 nm),有较大比表面积和较好的热稳定性;富马酸二甲酯的最佳合成条件为:n(甲醇):n(富马酸)=6.0:1.0,S_2O_8~(2-)/ZrO_2- Al_2O_3用量1.5%,带水剂苯用量10 mL,反应时间4.0 h,催化剂重复使用6次,酯化率大于90%。     

催化剂中杂质对甲硫醚合成催化反应的影响

考察了催化剂中杂质Na和Fe对甲硫醚合成的催化行为的影响。Na含量越低，甲醇分解率越高。Na的质量分数在0.2％～0．4％时，甲硫醚产率最高，甲硫醇生成率最低；Na含量进一步增大时，甲醇双分子脱水生成甲醚的量增加，甲硫醇产率增高，生成甲硫醚的选择性下降。随着Fe含量的增大，甲醇分解反应加剧，硫醇产率增高，甲硫醚产率下降。