偏最小二乘-分光光度法同时测定锌铜镍

研究了用偏小二乘(PLS)分光光度法同时测定水体中的Zn2+、Cu2+和Ni2+的方法,并与P矩阵、K矩阵、多元线性回归进行了比较.结果表明,PLS法简便快捷,测定结果更加准确可靠.     

化学计量学-荧光光谱法同时测定四种农药

应用化学计量学方法对荧光光谱严重重叠的灭螨猛、三唑磷、蝇毒磷和多菌灵四组分混合体系进行光谱解析,建立了四种农药同时测定的新方法。在pH=7.87 Britton-Robison缓冲介质中,以λ=228 nm为共激发波长,扫描四种农药混合物在260~440 nm波长范围荧光光谱,然后用不同化学计量学模型对重叠光谱数据进行解析并同时测定四组分。研究表明,偏最小二乘和主成分回归算法对四组分混合物合成样预报结果要优于径向基人工神经网络模型和经典最小二乘算法,偏最小二乘和主成分回归算法的预报浓度与实际浓度的总相对预报误差均为7.5%。用偏最小二乘法结合荧光光谱法对实际样品进行测定,结果满意。     

计算光度法同时测定复合金属氧化物中铋、钼、钒

建立了用偏最小二乘法(PLS)辅助分光光度法同时测定复合金属氧化物中Bi(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)的分析方法。研究发现:在pH=4.0的醋酸—醋酸钠缓冲溶液中,Bi(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)与二甲酚橙发生显色反应。Bi(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)在各自最大吸收波长下遵守朗伯—比尔定律的线性范围为: Bi(Ⅲ) 1.540～6.932μg/mL ε_(505)=1.48×10~4 ρ=0.9986 V(Ⅴ) 0.247～1.728μg/mL ε_(520)=2.18×10~4 ρ=0.9997 Mo(Ⅵ) 4.294～17.175μg/mL ε_(480)=4.10×10~3 ρ=0.9915 它成功地同时测定了模拟样品及催化剂中上述3种组分。     

聚乙烯密度的拉曼光谱检测

通过分析若干聚乙烯样品的拉曼光谱,对聚乙烯密度的检测方法进行了研究.分别采用拉曼光谱内标法(RISM)和偏最小二乘法(PLS)建立聚乙烯密度预测模型,其中RISM方法建模所得检测结果与真实值的相关系数为0.558,平均相对偏差(ARD)为1.1%,标准偏差(SD)为11.7,而PLS方法建模所得检测结果的R、ARD和交叉验证误差均方根(RMSECV)分别为0.985,0.2%和2.2.研究表明,通过拉曼光谱能够实现聚乙烯密度的快速检测,同时,基于PLS的建模分析方法检测结果更优.     

多元校正-吸光光度法同时测定锌和铁的研究

在pH 5.98的HAc-NaAc缓冲溶液中,Zn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)均能与二甲酚橙(XO)发生显色反应,生成稳定的络合物,其最大吸收波长分别为571 nm和500 nm,吸收光谱发生重叠.采用多元校正等化学计量学方法能够解析两种络合物的重叠光谱,结果表明,Zn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)浓度线性范围分别为0.5~4μg.mL-1和0.2~1.8μg.mL-1,检出限均为0.13μg.mL-1.以多元校正中的偏最小二乘结合吸光光度法对食品样中锌和铁进行同时测定,结果良好.     

偏最小二乘分光光度法同时测定铅锌镉

运用加权形心单纯形确定了meso—四(4—三甲铵苯基)卟啉与Pb(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的共显色条件;提出用偏最小二乘分光光度法同时测定Pb(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的方法:根据校正浓度矩阵和量测吸光度矩阵计算了Pb(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)离子的浓度。结果表明,偏最小二乘法优于卡尔曼德波、CPA和AKC矩阵法。     

基于近红外光谱技术测定小麦籽粒淀粉含量

采用化学方法测定78个小麦样品中的淀粉含量,运用近红外光谱仪采集小麦样品近红外光谱.用光学处理和数学处理等手段对模型的影响进行了探讨.结果显示,反相离散多元校正(Inverse MSC)与二阶导数结合对光谱数据进行预处理后,运用偏最小二乘法(PLS)所建分析模型的预测效果最优,其相关系数为0.951 7.以17个验证集样品进行外部检验,得小麦籽粒中淀粉含量的模型预测值与化学值之间的相关系数为0.978 6.     

近红外光谱对市售黄芩饮片中黄芩苷含量的快速测定

应用近红外光谱技术(NIR)和OPUS数据分析软件,对市售黄芩饮片中黄芩苷的含量进行了快速测定.采用偏最小二乘法(PLS)对黄芩饮片的结果与NIR建立校正模型,最小最大归一化法为黄芩苷的最优预处理建模方法,优化校正模型中真实值与预测值之间的相关系数(R2)为0.896 1,内部验证均方差(RMSECV)为0.836,最佳主因子数为9,预测平均偏差为0.92%.NIR具有非破坏性、无污染、重现性好等优点,可以用于市售黄芩饮片中黄芩苷含量的快速测定.     

基于BP、PCA-BP和PLS算法对城市降水量的预测研究

降水量预报对农业生产、城市经济和防控城市内涝等具有重要意义.本文应用BP神经网络、基于主成分分析的BP神经网络和偏最小二乘(PLS)算法建立了三种降水量预测模型.通过比较三种模型的MSE和MAE值,发现PLS模型的预测能力优于其它两种模型.在PLS模型中,采用PLS算法所提取主成分的因变量总方差比例为0.899,这就说明模型具有很好的稳定性和预测能力.通过对PLS模型进行分析,发现极端最低气温(X_1)、极端最高气温(X_2)、降水距平百分率(X_3)、平均气温(X_4)是影响城市降水量的主要因素,且降水量随着X_1、X_2、X_3、X_4的增大而增大.     

基于PLS的污水BOD软测量补偿方法

在深入研究基于劳仑斯-麦卡蒂公式的生化需氧量(BOD)软测量二阶机理模型基础上,采用偏最小二乘法(partial least-squares,PLS)对BOD软测量机理模型进行非线性补偿,推导出污水处理出水水质的多参量软测量模型.仿真实验结果表明,基于PLS的非线性补偿方法使BOD软测量机理模型精度得到明显提高,为污水处理过程出水水质BOD精确测量提供一种有效方法,为污水处理过程参数实时控制创造了条件.     

Simultaneous Spectrophotometric Determination of Four Components including Acetaminophen by Taget Factor Analysis

UV Spectrophotometric Target Factor Analysis （TFA） was used for the simultaneous determination of four components （acetaminophen, guuaifenesin, caffeine, Chlorphenamine maleate） in cough syrup. The computer Frogram of TFA is based on VC＋＋ language. The difficulty of overlapping of absorption spectra of four compounds was overcome by this procedure. The experimental results show that the average recovery of each component is all in the range from 98.9% to 106.8% and each component obtains satisfactory results without any pre-separation.     

Electronic,Thermal Expanding,and Optical Absorption Properties of Transition Metal Dichalcogenides: A First-principles Study

A comprehensive investigation was made on the electronic structure, thermal expansion coefficient and light absorption spectrum of total six transition metal dichalcogenides (TMDs) compounds with formula of MX₂ (M=Mo, W, Cr, X=S, Se). First, an indirect-direct band gap transition from bulk to singlelayer was declared for all the six compounds. Moreover, the detailed lattice constants and thermal expansion coefficients provided in the paper were the key information for designing MX₂-based field effect transistors. Finally, the calculated optical absorption spectra demonstrate that these compounds can effectively utilize solar energy and are good photo catalyst candidates. All these present findings will benefit the design of new generation of novel two-dimensional materials.     

紫外-可见-短波近红外漫反射光谱结合化学计量学对丙氨酸的手性进行快速的定性定量分析研究

以D-、L-和DL-丙氨酸为对象,首次研究了紫外-可见-短波近红外漫反射光谱结合化学计量学快速、无损地定性、定量分析固体手性化合物的可行性。在粒度过100目、样品与光纤探头距离5.6mm的最优条件下测量漫反射光谱,经预处理后,采用主成份分析法（PCA）和判别偏最小二乘法（PLS-DA）建模进行定性分析,结果预测判别准确率为100%。定量分析上,16个不同比率的L-/D-丙氨酸二元混合粉末样的光谱经波长选择、光谱数据预处理后,以偏最小二乘回归法（PLR）和支持向量回归法（SVR）建模,校正集和预测集的最优决定系数（R2）均在0.99和0.98以上,绩效偏差率（RPD）值远高于2。研究表明,采用紫外-可见-短波近红外漫反射光谱法结合化学计量学可应用于手性固态丙氨酸的快速、无损分析,并有望于运用到手性药物的质量检测上。     

葡萄糖水溶液FTIR/ATR光谱分析的吸收峰组合模型

利用傅立叶变换红外光谱（FTIR）结合衰减全反射（ATR）技术建立葡萄糖水溶液的分析模型.基于葡萄糖水溶液与去离子水的差谱,找到5个吸收峰：1150,1103,1078,1034,991（cm-1）.建立吸收峰组合多元线性回归（MLR）模型,最优组合为1103,1034,991（cm-1）,对应预测均方根偏差（RMSEP）、预测相关系数（RP）分别为0.933 mmol/L,0.989,大幅度优于全谱（4500-600 cm-1）偏最小二乘（PLS）模型的预测效果,并且大大降低了模型复杂性.为了得到稳定可靠的结果,所有模型都是基于50个定标集和预测集划分的平均效果得到的.     

污泥厌氧发酵过程中基于近红外光谱的COD定量分析

采用厌氧序批式反应器(ASBR)对污水厂剩余污泥进行的中温发酵处理,利用小波去噪对其上清液近红外光谱进行预处理,基于间隔偏最小二乘法(i PLS)建立COD值的校正模型。结果表明两者建立的校正模型线性相关性r=0.9786,校正均方根误差RMSECV=39.13。利用小波去噪与间隔最小偏二乘法进行建模不但可以减少变量数和运算过程,同时模型预测精度也较高,该研究为污泥发酵过程中COD的变化规律提供了一种快速检测的可行分析方法。     

拟牛顿法在谱线分峰中的应用研究

应用拟牛顿法对离散数据谱线进行分峰处理,从而更精确地分析被测物质组分及组分含量.应用最小二乘法对离散数据曲线进行曲线拟合,用C#创建数值计算类,并通过拟牛顿法求解非线性方程组,实现对离散数据曲线的分峰处理,研究非线性方程组变量迭代初始值误差和迭代参数值对迭代计算结果的影响.通过对离散数据曲线进行分峰处理,得到了独立的子峰Lorentzian函数及其峰高、半高宽、峰位,并得到了非线性方程组变量迭代初始值误差和迭代参数值对迭代计算结果的影响规律.结果表明,对被测物质离散数据谱线作分峰处理,可更准确计算被测物质组分及组分含量,有较大实际运用价值.     

一种基于最小二乘支持向量机法的常见废弃塑料分类方法

将最小二乘支持向量机法（LS_SVM）应用于中红外光谱分析,建立一种新的对常见废弃塑料进行分类的方法。依据不同类别的塑料在红外波段具有不同的特征吸收峰,采用LS_SVM方法对塑料的中红外光谱数据进行处理,并与全局相关法、系统比较法进行比较。实验结果表明,LS_SVM进行分类的正确率为0．92。与全局相关法和系统比较法相比,LS_SVM分类正确率较高,其解决小样本问题效果显著,可应用于常见废弃塑料的分类。     

Simultaneous Spectrophotometric Determination of Three Components Including Deoxyschizandrin by Partial Least Squares Regression

1IntroductionWuweizi is a traditional Chinese herb,usually usedto cure cough,asthma,neurasthenic,hepatitisetc.Theactive ingredients in wuweizi are5%-22%lignan,themain components of which include deoxyschizandrin,schizandrin andγ-Schizandrin.Forthe purpos…     

约束混合效应模型的参数估计及假设检验

对带一定约束条件的混合效应模型,分别用最小二乘法和极大似然法给出了其固定效应和方差分量的估计,同时还讨论了混合效应模型中随机效应的方差是否相等的检验问题,并给出了检验方案.