埃尼开发己内酰胺新工艺

埃尼化学公司最近开发成功低成本的己内酰胺新工艺,采用该公司开发的制备环己酮肟中间体的新路线,不象传统工艺那样排放大量的氨化物和硫化物,也不副产硫酸胺。该工艺包括环已酮与氨和过氧化氢在一种专用的硅化钛沸石催化剂存在下进行直接反应,该工艺称为氨肟化工艺。新工艺的收率:以环己酮计大于     

己内酰胺生产的绿色化

己内酰胺生产的绿色化关键是环己酮肟贝克曼重排工艺路线替代的开发。重点介绍了代替浓硫酸催化该反应的固体酸催化剂、催化剂的失活与再生、反应器工业化的方法的进展。提出采用多相催化剂取代发烟硫酸使环己酮肟转化为己内酰胺的工艺 ,该催化剂具有转化率和选择性高 ,易处理再生 ,且可用于连续化工业生产     

新闻荟萃——剑桥大学一步法制取己内酰胺新工艺的特点

媒体曾简要报道过英国剑桥大学正在研究一步法制己内酰胺新工艺。现据CW2005年10月5日追踪报道，该工艺的特点是可以在不使用腐蚀性试剂的情况下，将环己酮一步合成己内酰胺，同时不产生硫铵副产物。该工艺采用了一种独特的包含有单独的酸性和氧化还原活性中心的纳米多孔磷酸铝的双功能催化剂，具有较高的产品选择性和低温操作性能。     

己内酰胺生产新工艺开发动态

本刊讯　作为合成纤维及工程塑料尼龙 6的原料———己内酰胺一直是用液相贝克曼重排反应生产的。每生产 1ｔ己内酰胺就要副产 1.6～ 4 .0ｔ硫酸铵。不副产硫酸铵的己内酰胺生产新工艺已成为国外公司开发的热点。日前 ,日本住友和意大利埃尼化学公司合作开发了一项不副产硫酸铵的己内酰胺生产技术。该工艺结合住友的气相贝克曼重排工艺和埃尼化学的环己酮直接氨氧化工艺 ,使用他们各自专有的催化剂。估计新工艺的成本比现行的工业化工艺低数个百分点。现已计划用该项新技术在日本兴建一套 90ｋｔ/ａ的己内酰胺装置。与此同时 ,荷兰国家矿业…     

环己酮氨肟化新工艺与HPO工艺技术及经济对比分析

Enichem公司开发的环己酮氨肟化新工艺采用双氧水和钛硅分子筛催化剂将氨氧化成羟胺,得到的环己酮肟质量好,环己酮转化率及环己酮肟选择性均达99.5％以上。新工艺与磷酸羟胺(HPO)工艺比较,具有工艺流程短,反应条件温和、能耗低、技术经济性好等优点。可变成本比HPO工艺降低460元／t,生产成本降低902元／t,投资费用为HPO工艺的18％。     

生产己内酰胺的一步法新工艺

<正>英国剑桥大学的科学家开发了一步法催化路线，将环己酮转化为己内酰胺，而不产生副产物硫酸铵。该工艺采用含有独立的酸性中心和氧化还原中心的双功能纳米磷酸铝催化剂家族，具有高选择性和低温工作环境。 传统的生产己内酰胺的工业路线通过环己酮肟的液相Beckmann重排实现，利用羟胺硫酸盐     

一种制备己内酰胺的方法

一种在离子液体中用含磷化合物为催化剂、环己酮肟通过液相贝克曼重排反应制备己内酰胺的方法，是将离子液体、与离子液体不相溶的有机溶剂以及酸性含磷化合物催化剂在搅拌条件下混合，使催化剂全部溶解于离子液体相中，将所得到的两相催化体系加热到重排反应温度，将环己酮肟或其溶液逐渐加入该催化体系进行反应，然后静止、分相。该方法能够高效、高选择地进行贝克曼重排反应、容易实现反应控制和体系取热、容易实现己内酰胺从反应体系中的分离，环己酮肟转化率和己内酰胺选择性可接近100％。     

环己酮肟气相重排固体酸催化剂的研究进展

介绍了传统液体催化剂浓硫酸或发烟硫酸催化环己酮肟贝克曼重排反应制己内酰胺存在的问题,以及替代传统液体催化剂的气相贝克曼重排固体酸催化剂的种类和催化效果。固体酸催化剂主要有沸石分子筛、金属氧化物两类,其中Silicalite-1全硅分子筛在高温下催化环己酮肟气相重排,环己酮肟转化率和己内酰胺选择性均较高。固体酸催化剂应用于环己酮肟气相贝克曼重排反应,无副产物硫酸铵、对设备腐蚀小,且环己酮肟转化率与己内酰胺的选择性较高,但使用寿命受到较大限制。建议加强对催化剂失活机理,以及适用于环己酮肟气相重排的固体酸催化剂的制备和筛选的研究,在确保己内酰胺高收率的同时,进一步提高催化剂的寿命。     

环己酮肟气相重排制备己内酰胺工艺

报道了一种具有MFI结构的高硅亚微米级分子筛MS1,该分子筛制备工艺简便、成本低、环境友好。研究了MS1分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排制备己内酰胺的催化效果,考察了汽化温度、反应温度、环己酮肟浓度及质量空速（WHSV）等反应条件对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响;在优化的反应条件下环己酮肟转化率≥99.5%,己内酰胺选择性达95%,且催化剂稳定性较好;结果表明,MS1分子筛催化剂具有良好的工业化应用前景。     

己内酰胺生产技术进展及项目投资分析

简述了己内酰胺生产现状;详述了己内酰胺生产技术最新进展,包括丁二烯工艺、环己烯水合工艺、环己酮肟气相贝克曼重排新工艺、环己酮氨肟化工艺;对比剖析了己内酰胺氨肟化新工艺技术与HPO法技术,指出环己酮氨肟化新工艺具有流程简化,反应条件温和,三废少,投资少的特点;并对己内酰胺项目投资前景进行分析,提出中石化采用环己酮氨肟化法自主技术及环己烷法生产工艺路线新建己内酰胺项目并做好项目评估,规避项目风险。     

己内酰胺成套技术后续开发获突破

经中国石化石油化工科学研究院和中国石化巴陵石化公司己内酰胺事业部科研人员的联合攻关，“环己酮肟气相重排新工艺技术研究”课题在攻克了肟的汽化工艺和催化剂等难关后，各项技术指标均达到开发合同要求。标志着己内酰胺成套新技术的后续开发又取得突破性的进展，为开发应用具有自主知识产权的己内酰胺成套新技术奠定了良好的基础。     

Amberlyst 36磺酸树脂催化环己酮肟液相重排制己内酰胺

以Amberlyst 36磺酸树脂为绿色催化剂,催化环己酮肟液相Beckmann重排制己内酰胺,考察了溶剂、反应温度、反应时间、环己酮肟浓度、催化剂用量及催化剂的重复使用对Beckmann重排反应的影响。结果表明:适宜的反应条件为Amberlyst 36催化剂0.5 g,环己酮肟1.0 g,其质量浓度0.1g/m L,溶剂为二甲基亚砜,反应温度110℃,反应时间7 h,在此条件下,环己酮肟转化率为93.93%,己内酰胺选择性为87.54%;将催化剂经过再生处理重复使用2次,在相同条件下进行实验,其环己酮肟的转化率为80.43%,己内酰胺的选择性为81.82%,催化剂重复利用较好。     

英国科学家开发出一种环境友好的己内酰胺生产工艺

剑桥大学的科学家开发出一种环境友好的己内酰胺一步法生产工艺，该工艺可以放大以进行大量生产。传统的己内酰胺生产工艺采用双步骤工艺，每个步骤均使用侵蚀性试剂并产生大量副产品硫胺。传统工艺如下：由环己酮和硫酸羟胺反应生成环己酮肟，环己酮肟再在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应得到己内酰胺，其中硫酸羟胺由亚硝酸钠或硝酸铵与亚硫酸氢铵反应生成。     

羟胺肟化装置氢气系统风险控制技术

当前,国内己内酰胺生产工艺仍主要采用荷兰斯达米卡本公司HPO法生产环己酮肟,再由环己酮肟通过贝克曼重排反应,制成己内酰胺。在经磷酸羟胺生产环己酮肟的工艺过程中,提纯后的氢气主要用来还原硝酸盐制备磷酸羟胺,另外在羟胺新催化剂配制及氨燃烧点火时均要用到。     

一种新颖的己内酰胺生产工艺面世

据悉,来自日本仙台东北大学和新日铁化学公司的科学家们宣布已经开发成功一种生产己内酰胺的低温工艺,该工艺使用离子液体催化剂和超临界二氧化碳作为溶剂。当前己内酰胺的许多商业化生产路线主要是通过对由苯转化而来的环己酮肟进行重新排列所得。这种工艺使用硫酸作为催化剂,     

新环保型己内酰胺生产工艺在英国问世

剑桥大学的科学家开发出一种环境友好的己内酰胺一步法生产工艺，该工艺可以放大以进行大量生产。传统的己内酰胺生产工艺采用双步骤工艺，每个步骤均使用侵蚀性试剂并产生大量副产品硫胺。传统工艺如下：由环己酮和硫酸羟胺反应生成环己酮肟，环己酮肟再在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应得到己内酰胺，其中硫酸羟胺由亚硝酸钠或硝酸铵与亚硫酸氢铵反应生成。在硫酸羟胺制取、环己酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产经济价值较低的硫铵，大约每生产1t己内酰胺副产4．4t硫铵。最后分离己内酰胺的工艺过程中还需使用有机溶剂。     

己内酰胺生产工艺技术新进展

介绍了近年来国内外对己内酰胺研究开发的一些重要的新工艺技术路线。如我国开发的钛硅分子筛氨氧化制环己酮肟;非晶态镍合金/磁稳定床加氢精制新工艺;环己烷仿生催化氧化新工艺;在国外新的工艺路线如:Montedipe路线;住友-埃尼化学路线;巴斯夫-英威达路线;DSM-杜邦新工艺等。另外,展望了离子液体和超临界流体技术在己内酰胺生产中的应用前景。     

己内酰胺成套技术后续开发获突破

日前,经中石化石科院专家和巴陵石化己内酰胺事业部科研人员历时5年的联合攻关,“环己酮肟气相重排新工艺技术研究”课题在攻克了肟的汽化工艺和催化剂等难关后,各项技术指标均达到开发合同要求。这标志着己内酰胺成套新技术的后续开发又取得突破性的新进展,为开发应用具有自主知识产权的己内酰胺成套新技术奠定了良好的基础。     

P2O5液相催化环己酮肟重排制己内酰胺

研究了以环己酮肟、五氧化二磷(P_2O_5)、二甲基甲酰胺(DMF)组成的反应体系进行Beckmann重排制备己内酰胺工艺,考察了不同溶剂、催化剂用量、温度、浓度及水分含量对重排反应的影响。结果表明,由DMF、P_2O_5、少量水组成的反应体系,当P_2O_5与环己酮肟质量比为(1.0：4.5)～(1.0：5.6),温度为160～170℃,停留时间为0.75～1.00 h时,实现环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺,转化率达99.5％以上,选择性达94.5％     

低成本己内酰胺生产技术

低成本己内酰胺生产技术意大利埃尼化学公司公开了一项可降低己内酰胺生产成本的技术细节，目前这种技术正在意大利马尔盖拉港建设一套１．２万ｔ／ａ的中试装置。该公司开发的生产环己酮肟中间体的新路线，据称可避免传统技术中ＮＯｘ和ＳＯｘ的释放以及生产硫酸铵副产品...