苯撑硅橡胶分子量与特性粘度关系的建立

本文对苯撑硅橡胶进行沉淀分级,将分级后的十个级份,分别用光散射法和膜渗透压法测定重均分子量和数均分子量,并用粘度法测定其特性粘度。苯撑硅橡胶系多元共聚物,由光散射法测定的重均分子量,是在一种溶剂下测得的结果,因而并不是直接分子量而是表观分子量。利用脱渗透压法测定共聚物的数均分子量是平均分子量测定的最有效方法。所以本文在建立 Mark-Houwink 公式中采用数均分子量与特性粘度,经数学处理后求得:[η]=1.78×10~(-4)Mn~(0.6)     

含氟共聚物链结构的核磁共振研究

偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(氟橡胶26)、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(氟橡胶246)的~(19)F-NMR研究已有报道。然而,以前的工作大多在60兆赫连续波仪器上进行,分辨率和灵敏度不高,对链结构的研究和测定精度的提高存在局限性。本工作则在高分辨率和灵敏度下对上述共聚物的链结构作了探讨。     

无规立构PSt稀溶液的性质和分子链尺寸

用甲苯作溶剂,乙醇作沉淀剂,用沉淀分级法对无规立构聚苯乙烯(PSt)进行了分级。用粘度法测定了PSt在甲苯及四氢呋喃(THF)中的[η]以及在甲苯-甲醇,THF-甲醇0溶剂中的[η]_0,用小角激光光散射光度计测定了(?)_w。确定了PSt在25℃甲苯及THF中[η]与(?)_w之间的关系分别为[η]=1.38×10~(-2)(?)_w~(0.72),[η]=3.98×10~(-2)(?)_w~(?)。PSt-THF的第二维利系数A_2与(?)_w之间的关系为A_2=8.91×10~(-2)(?)_w~(?)。通过汁算得到了PSt在溶液中的分子链尺寸。对PSt在甲苯及THF中的溶解情况进行了比较。     

乙烯-醋酸乙烯酯弹性体的制备和研究

制备乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物弹性体,研究溶剂引发剂选择及不同反应乙烯压力对EVA弹性体分子结构、固含量、玻璃化转变温度(Tg)、分子量和特性粘数[η]的影响。研究表明,链转移常数低的小分子醇类宜作为反应溶剂;适量引发剂可提高EVA弹性体醋酸乙烯酯(VAc)含量(w)和分子量;反应压力提高,EVA分子结构亚甲基质子峰向高磁场移动,产物固含量增加,玻璃化转变温度(Tg)和特性粘数[η]降低。     

磺化聚砜膜材料的分子量

本文用溶液稀释法,膜渗透压法和光散射法测定了聚电解质—磺化聚砜钠盐的特性粘数[η]、数均分子量(?)和重均分子量(?)。提出了在25±0.02℃下,含有0.07 N NaNO_3的二甲基甲酰胺(DMF)中,其试样的[η]与M 的经验关系式:[η]_(os)=1.200×10~(-4)M~(0.787)[η]_(L1)=1.469×10~(-3)M~(0.525)并对聚电解质分子量测定的特殊性进行了理论分析。     

稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散特性粘数-分子量关系式

采用[η]、M_w和GPC法,以宽分布的高聚物试样得到单分散粘度-分子量关系式的方法,建立了稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散粘度-分子量关系式:[η]=1.02×10~(-4)M~(0.77)。该式适用于分子量为 10~4—10~7的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样。用此式计算的 GPC数据,与用粘度法、膜渗透压法和光散射法得到的结果有良好的一致性。该式与Beattie用正丁基锂引发剂合成的窄分布高顺式-1,4-聚异戊二烯建立的粘度-分子量关系式相一致。对[η]>4 dL/g 的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样,采用徐懋等人设计的多球粘度计进行测定,得到了切变速度为零时的[η]。     

苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN)的K、α值的确定

测定一组未分级的SAN试样的重均分子量M_W、特性粘数[η]和分子量多分散度D,然后对马克-郝文克方程[η]=KM~α中的K作多分散改正,定出SAN在丁酮溶剂中,30℃的K=3.02×10~(-4),α=0.65。     

氟硅共聚生胶的合成及结构分析

以1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)-1,3,5-三甲基环三硅氧烷(D3F)和六甲基环三硅氧烷为原料合成了高分子量的氟硅共聚生胶,研究了反应时间和反应温度对产物分子量的影响,以及单体投料比对共聚物链节含量的影响.通过红外光谱和核磁共振波谱对共聚生胶的结构进行了表征,并用乌氏黏度计测定了其分子量.结果表明,在D3F用...     

PLA/PBAu嵌段共聚物合成工艺优化及降解性能

以端羟基聚乳酸(PLA)、聚己二酸-丁二醇-尿素(PBAu)为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,制备出一种新型PLA/PBAu嵌段共聚物。研究了扩链剂用量、扩链温度以及催化剂用量对PLA/PBAu嵌段共聚物分子量的影响,确定了合成PLA/PBAu嵌段共聚物的最佳工艺条件。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、扫描电镜等对共聚物薄膜结构及性能进行表征。结果表明:成功合成了PLA/PBAu嵌段共聚物,分子量可达10×10~4,玻璃化转变温度约为41℃;并且随着PBAu含量的增加,共聚物的结晶度逐渐增加。以NaOH溶液为模拟液进行加速降解实验发现,当PBAu含量为30%时,可以显著提高嵌段共聚物的降解速率,并且通过调节PLA、PBAu预聚物的含量,可以控制嵌段共聚物的降解速率。     

3-氯-2-氟苯磺酰胺的确认和表征

试制了3-氯-2-氟苯磺酰胺(CFBS)样品,用~1H NMR、13C-NMR、ESI-MS、HPLC对其分子结构、分子量和质量分数进行了确认,对该样品进行IR、XRD和熔点表征。结果表明,该样品确认为CFBS,质量分数≥99.8%,熔点范围为156.2～157.3℃。     

分子量对两亲性嵌段共聚物PCL-b-PEG结晶与熔融的影响

以聚己内酯-聚乙二醇嵌段共聚物(PCL-b-PEG)为研究对象,用旋涂法制备了PCL-b-PEG薄膜,并采用DSC、XRD和PLM对不同分子量薄膜样品的结晶行为以及形貌进行了系统分析。结果表明:随着分子量的增加,样品的结晶温度先升高后降低,而主要熔融温度逐渐升高;分子量越小,样品的结晶行为与熔融行为越复杂,样品的球晶形貌越不规则;在嵌段共聚物中PEG段可体现自身的结晶行为,但是PCL-b-PEG的总体结晶行为以分子量占比大的PCL为主。     

~1H和~(29)SiNMR方法研究聚二甲基硅氧烷粘度与分子量的关系

本文用质子和硅-29核磁共振方法直接测定α,ω一二乙氧基聚二甲基硅氧烷端基的含量,并由此计算其平均聚合度。由动力粘度对聚合度作图,获得粘度与数均分子量的关系。发现较低分子量的聚硅氧烷[(?)(聚合度)<56]粘度与数均分子量成简单的线性关系。用数理统计方法对数据进行处理,求得经验公式:(?)=0.76η_(25℃(cp))+5.6。高分子量聚硅氧烷粘度与分子量的关系则呈双对数绂性关系。实验结果表明:用~1H和~(29)SiNMR两种方法获得的数据吻合得很好。而~1HNMR方法比~(29)SiNMR方法测定范围更宽,更简便。     

环氧共聚物组成的核磁共振测定

<正> 环氧乙烷和环氧丙烷生成的聚合物、共聚物,以及与其它单体生成的共聚物具有广泛的用途。例如:低分子量聚合物(聚醚)可用作表面活性剂;与异氰酸酯生成的共聚物(聚氨酯)可用来制造泡沫塑料或弹性体;与苯乙烯共聚,由于主链中引入了醚键,增加了柔顺性,改进了聚苯乙烯的性能等等。环氧乙烷和环氧丙烷共聚物的组成测定,文献已有报导。本文进一步应用核磁共振(NMR)测定各种不同结构的环氧聚合物及共聚物的组成和分子量等。     

官能化超高相对分子质量聚乙烯的制备和表征

用60Coγ射线辐照方法,将丙烯酸(AA)单体接枝到超高相对分子质量聚乙烯(PEUHMW)分子链上。提出了接枝反应的机理。研究了单体浓度、辐照剂量及辐照时间对接枝率的影响。应用FTIR和DSC对接枝共聚物的结构及热性能进行了表征,用化学滴定法测定了接枝共聚物的接枝率。结果表明:接枝物在1716cm-1处有明显的羰基峰,说明AA分子确实接枝到PEUHMW分子链上,接枝率随单体浓度、预辐照剂量及辐照时间的增加而上升。     

P(BS-co-BA)和P(BS-co-BSE)的合成与扩链研究

用癸二酸、己二酸部分取代丁二酸,通过熔融溶液相结合的聚合方法,得到两者一系列的共聚物。通过数均分子量和熔点两个指标,得出最佳取代比例为20%癸二酸取代丁二酸的共聚物(PBSE-20)和20%己二酸取代丁二酸的共聚物(PBSA-20)。用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)对这两种共聚物进行扩链改性,结果表明:扩链后,其数均分子量大小顺序为PBS>PBSA-20>PBSE-20,分子量分布均小于扩链前;且断裂伸长率均大于扩链前,各聚合物的热分解温度均大于300℃。阐述了脂肪族聚酯分子量、熔点及分子结构对称性与降解性能之间的关系。     

聚丙烯腈的分子量与特性粘数的关系

<正> 1959年Bamford等人用端基滴定法求得未分级聚丙烯腈的[η]～M关系式: [η]=4.72×10~(-1)M_n~(0.755) 1978年Misra等人报导了用渗透压法测得未分级聚丙烯腈     

1种耐低温氟醚橡胶的结构特征研究

通过红外谱图(IR)、核磁共振谱图(NMR)、凝胶渗透色谱法(GPC)等测试手段对耐低温氟醚橡胶(FLT)的结构特征进行了深入研究,并与杜邦Viton GLT、苏威PL-855、普通3#氟橡胶F246、2#氟橡胶F26进行了对比。结果表明,氟醚橡胶的分子结构中有醚键存在,且通过核磁共振19F-NMR谱求得共聚物中醚的质量分数约为13%,氟的质量分数约为66%。     

乙烯/1-己烯共聚物的制备及微观结构研究

采用2(叔丁氨基)二甲基(η_5-环戊二烯基)亚甲基二氯化锆[t-BuNC(Me)_2(η_5-C_5H_4)](ZrCl_2)_2为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂、正庚烷为聚合溶剂,催化乙烯/1-己烯共聚合,考察了共聚单体浓度对催化活性及共聚物性能的影响。在不同聚合条件下,制备了系列共聚物,采用DSC、核磁碳谱、GPC等分析表征方法研究了共聚物的分子结构。研究结果表明,随着共聚单体浓度的增加对催化剂活性及共聚物基础物性、力学性能及分子结构均有较大影响,说明催化剂具有良好的共聚性能,可以对聚合物的分子结构具有良好的调控作用。     

四氟乙烯—含氟乙烯基醚共聚物的~(19)F核磁共振

本文测定了四氟乙烯(CF_2=CF_2)和3-甲酯基全氟丙基乙烯基醚[CH_3O_2C(CF_2)_3OCF=CF_2]共聚物(以下简称 TFE—PFO 共聚物)的~(19)F NMR 谱,并作了归属。从一组主链上 OF_2峰讨论了序列结构,并测定了共聚物的组成。     

三嵌段离子液体共聚物P2VP(Bu)TFSI-b-PS-b-P(POEGMA)合成与表征

在链转移剂S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯的调控下,偶氮二异丁腈引发单体2-乙烯基吡啶、苯乙烯和聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯连续聚合,制备了含有聚2-乙烯基吡啶(P2VP)、聚苯乙烯(PS)和聚(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)[P(POEGMA)]链段的三嵌段共聚物P2VP105-b-PS189-b-P(POEGMA)22(下标为聚合度),凝胶渗透色谱法测试结果表明其数均相对分子量为35550,多分散指数为2.10。采用核磁共振氢谱仪、傅里叶变换红外光谱仪对共聚物的结构进行了确认,根据核磁共振氢谱测试结果表明共聚物的数均相对分子量为45500。该三嵌段共聚物依次与溴代正丁烷和双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)进行季铵化和阴离子交换,得到离子液体共聚物P2VP105(Bu)TFSI-b-PS189-b-P(POEGMA)22,离子电导率为1.55×10^–3 S/cm。测试结果表明,P(POEGMA)链段的引入可以改善离子液体共聚物的离子传导性,与不含P(POEGMA)链段的离子液体共聚物相比,其离子电导率提高了332.96%。