直接酯化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯单体的反应精馏工艺模拟

为开发聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯单体新的生产工艺,利用剩余曲线图,对反应精馏直接酯化合成的可行性进行了分析。利用Aspen Plus软件,就现行的多釜串联酯化反应工艺和反应精馏塔合成工艺进行了模拟比较。讨论了酯化反应精馏塔操作参数、回流比、进料位置、塔顶馏出率等对反应的转化率和选择性的影响。结果表明。反应精馏工艺比传统的多釜串联工艺具有较高的酯化率和选择性,同时简化了流程。     

全球聚对苯二甲酸丁二醇酯供需情况

据Nexant Chem Systems称，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)作为一种基础树脂，2003年全球需求量总计约为420kt／a。北美占主要，但主要受电气／电子工业的驱使，亚、洲正在快速追赶。最近几年，对PBT已进行了大规模扩能，随着DuBay公司在德国Uen—     

乙二醇铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的乙二醇铝(Al-EG)为催化剂,经酯化、缩聚反应制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在n(EG):n(TPA)=1.2、Al-EG0.1g、TPA180g、酯化温度260℃、缩聚温度280℃的条件下,以Al-EG为催化剂时所得PET的特性黏数为0.88 dL/g。与醋酸锑和乙二醇锑催化剂相比,Al-EG的催化活性较高且毒性较低。用FTIR和NMR技术表征了Al-EG和PET的结构,还探讨了其他铝系催化剂对反应的影响。实验结果表明,Al-EG是真正起催化活性的物质,Al-EG的催化活性优于其他铝系催化剂。     

直接酯化法合成聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)可生物降解共聚酯

采用直接酯化法,以对苯二甲酸(PTA)、己二酸(AA)和1,4-丁二醇(BG)为原料合成了聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)可生物降解共聚酯(PBAT)。实验结果表明,钛酸四丁酯-催化剂A(醋酸锑)复合催化剂的活性高于钛酸四丁酯催化剂;在n(PTA+AA):n(BG)=1.40:1、酯化温度180～190℃,缩聚温度270～275℃的条件下,可通过直接酯化法合成PBAT,且副反应少;所合成的PBAT具有较好的力学性能,且维卡软化点和熔体流动指数较高,有利于后加工;~1H NMR表征结果显示,PBAT中的n(PTA):n(AA)与投料比中的n(PTA):n(AA)接近;通过堆肥实验证实了所合成的PBAT是一种降解性能良好的共聚酯。     

聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯的合成研究

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)或精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)3种单体为原料,采用PTA及DMT 2种工艺路线,合成出聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG或PCTG).结果表明,实验所选定的复合催化剂能起到较好的催化作用,工艺条件和参数设计合理.确立了CHDM和EG的投料比与共聚比之间的关系.当采用总醇过量较多的DMT法时,CHDM在产物中的摩尔分数远大于其在原料中的摩尔分数,增加87%～128%.该共聚反应的热力学参数与CHDM和EG的共聚比有关,并呈较好的规律性.     

热塑性聚酯弹性体的研究

介绍了热塑性聚酯弹性体(TPEE)的合成、性能、加工和应用。TPEE是由聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)硬段和聚醚或脂肪族聚酯软段组成的嵌段共聚物，具有优异的力学性能、热性能和耐化学介质性能，可在-70～200℃使用。采用挤出、注射、吹塑等成型工艺进行加工。TPEE广泛用于汽车、制造、体育、薄膜、生物材料及高分子改性剂等领域。     

钛系催化剂合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯

以精对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(1,3-PDO)为原料,以自制的Ti O2-MxOy(M为金属)为催化剂,采用酯化—预聚—缩聚反应合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。研究了催化剂的制备条件以及反应条件对合成的PTT产品的影响。实验结果表明,在n(Ti)∶n(M)=3∶1、焙烧温度500℃下制备的Ti O2-MxOy催化剂具有很高的活性,当原料配比n(1,3-PDO)∶n(PTA)=1.6、催化剂用量(基于PTA的质量)5.75×10-4,酯化反应最终温度235℃、加热时间3.25 h、压力0.10~0.20 MPa,预聚反应温度235~260℃、反应时间40 min、压力500 Pa,缩聚反应温度260℃、反应时间2.25 h、终压100Pa时,合成的PTT产品的特性黏数达0.902 0 d L/g,色相b值为2.88,端羧基含量为18.34 mmol/kg。     

钛酸四丁酯催化对苯二甲酸酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的动力学研究

研究了在钛酸四丁酯催化下对苯二甲酸与异辛醇直接酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的动力学。在确定生成单酯的速度远大于生成双酯速度的基础上,提出了更切合实际的表观酯化速率方程VA=-dc dt=kca A cb B。并由此确定了活化能Ea=95.52kJ/mol,方便了生产过程的实际控制。     

用对苯二甲酸残渣合成混合苯二甲酸二丁酯的研究

以脱除轻组分的对苯二甲酸(TA)残渣与正丁醇为原料,通过酯化反应并对粗产物进行常压和减压蒸馏后制得混合苯二甲酸二丁酯.考察了压力、温度、时间及醇酸比(正丁醇与TA残渣中二元酸的摩尔比)等反应条件对酯化产物收率的影响.结果表明,最佳工艺条件为:反应压力0.5 MPa,反应温度230℃,醇酸比2.8:1.0,反应时间5 h.在此条件下,酯化产物的收率最高,约为93%.制得的混合苯二甲酸二丁酯的产品质量基本符合工业常用增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的质量要求.     

2，5—二甲基—3—糠酰硫基呋喃的合成

以2,5－二甲基－3－呋喃硫醇,糠酰氯和吡啶为原料,通过醇解反应合成了2,5－二甲基－3－糠酰硫基呋喃,并通过元素分析,红外光变及熔点等分析方法证明了产物的结构。考虑了工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件：n(2,5-二甲基－3－呋喃硫醇）：n(糠酰氯）：n(吡啶）＝1．0：1．5：1．5,乙醚加入量10mL,反应温度5℃,反应时间1.5h,在此条件下,产率可达81．3％。     

2—叔丁基对甲苯酚的合成研究

以对甲苯酚和异丁烯为原料合成2－叔丁基对甲苯酚。对催化剂进行了筛选,讨论了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对烷基化反应的影响。确定了合成2－叔丁基对甲苯酚的最佳条件：催化剂用量（以对甲苯酚质量计）12％,异丁烯加入时间2h,补充反应时间1h,反应温度100－110℃,对甲苯酚与异丁烯的摩尔比为1．1：1。在此条件下产品收率为79．1％。     

2-氨基-3-氯-1,4-萘醌的合成研究

以2,3-二氯萘醌与氨气为原料,甲醇作溶剂,制备了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌.考察了反应条件对产品收率的影响,得到最佳工艺条件:在二氯萘醌用量为0.1 mol,氨与二氯萘醌的物质的量比为6,氨甲醇溶液含量15％～17％,反应温度20～25℃,反应时间4h,产品收率可达96％.     

尿素—发烟硫酸法制备氨基磺酸研究

开展了尿素—发烟硫酸法制备氨基磺酸工艺研究,确定了制备工艺条件,试制氨基磺酸产品质量达到ＨＧ／Ｔ２５２７—９３指标要求,收率大于８５％。     

裂解原料轻质化对乙烯装置运行的影响

介绍了中国石油兰州石化公司46万t/a乙烯装置乙烯裂解原料轻质化的技术改造,并对原料轻质化后装置所出现的问题及解决措施进行了分析。乙烯装置通过多次技术改造,将裂解原料轻质化比例由低于10%提高到45%以上,装置的双烯收率提高、能耗降低。通过采用节约蒸汽用量、优化压缩系统操作、优化分离系统操作等措施,解决了装置原料轻质化所引起装置稀释蒸汽的发生量减少、压缩系统中C2加氢反应器、高低压脱丙烷塔、碱洗塔等负荷增加、分离系统各精馏塔负荷增加等问题,保证了装置平稳运行。     

羧甲基纤维素接枝丙烯酰胺/蒙脱土的合成工艺研究

以羧甲基纤维素(CMC)、蒙脱土(MMT)、丙烯酰胺(AM)为原料,过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用水溶液聚合法,合成出羧甲基纤维素接枝丙烯酰胺/蒙脱土(CMC-g-AM/MMT)。考察了单体配比、引发剂用量、交联剂用量等聚合工艺条件对CMC-gAM/MMT吸水倍率的影响。结果表明,在反应温度为40℃,CMC用量为2 g的条件下,当m(MMT)∶m(CMC)为0.4∶1.0,m(AM)∶m(CMC)为8∶1,引发剂用量为1.0%(占原料的质量分数),交联剂用量为0.4%(占原料的质量分数),氢氧化钠(质量分数40%)用量为8 m L时,合成产物CMC-g-AM/MMT的吸水倍率最大,其吸蒸馏水倍率、吸盐水倍率分别为1 280,112 g/g。     

炼化一体化乙烯裂解原料的多元化配置

介绍了福建联合石油化工有限公司基于炼化一体化,进行乙烯原料多元化配置的情况。通过优化内部流程,包括新建23万t/a干气回收装置和新增1套饱和液化石油气(LPG)蒸发系统及配套设施,充分利用炼厂干气和LPG资源; 优化调整轻烃回收和加氢裂化装置操作控制,增产轻石脑油、加氢裂化尾油分别约20 t/h; 将部分炼厂柴油和航煤供重质裂解炉加工,并外购石脑油和饱和LPG,基本实现了乙烯裂解原料的多元化配置,满足了乙烯裂解原料的需求。     

采用臭氧催化氧化法深度处理石化污水

采用臭氧催化氧化法处理石化污水排水,考察了催化剂的载体、比表面积、活性组分等对处理效果的影响。结果表明:比表面积大的催化剂处理效果更好; 以活性炭为载体的催化剂,其催化氧化效果优于以Al2O3或Si O2为载体的催化剂; 多元金属负载的催化剂,催化氧化效果要优于单一金属负载的催化剂,活性组分的催化氧化作用由强至弱依次为:Ti,Ce,Mn(Cu); 优选出催化剂HWS 3,在臭氧投加量为30 mg/L,催化氧化反应柱停留时间为30 min的条件下连续运行4 d,污水COD,UV_(254)的平均去除率分别为51.42%,68.73%。     

甲醇制丙烯反应工艺条件的影响规律研究

以自制的高结晶度ZSM-5分子筛(硅铝摩尔比500)为催化剂,在甲醇制丙烯(MTP)固定床反应评价装置上,考察了水热处理、反应温度、原料甲醇配比(占总原料的质量分数)等工艺条件对甲醇转化率和产物收率的影响规律。结果表明:ZSM-5分子筛经过550℃,10 h的水热处理后,催化活性提高,且随着反应时间的延长,丙烯收率先增加后降低,最高值可达48%; 优选出的MTP反应最佳工艺条件为:反应温度470℃,原料甲醇配比64%,原料液时空速3 h-1,此条件下甲醇转化率稳定在99%以上,丙烯收率则约为47%。     

连续重整铂锡双金属催化剂氢铂比低的原因分析及对策

分析了中国石油辽河石化公司0.6 Mt/a连续重整装置出现铂锡双金属催化剂氢铂比(原子比,下同)低的原因并提出了解决方案。结果表明,再生系统注氯效果差和再生器氧氯化区温度低是造成再生铂锡双金属催化剂氢铂比低的主要原因。通过疏通催化剂注氯线、降低氢油体积比、调整测温点位置等措施,催化剂氢铂比由0.37恢复至0.90。