FHUDS-5/FHUDS-6催化剂在柴油深度加氢脱硫装置的工业应用

中国石化镇海炼化分公司新建的3.0 Mt/a柴油加氢装置采用中国石化大连（抚顺）石油化工研究院研发的FHUDS-5/FHUDS-6柴油深度加氢脱硫催化剂。从催化剂的标定结果来看：精制柴油硫质量分数在4.8 μg/g左右,氮质量分数不大于0.5 μg/g;多环芳烃质量分数平均降低了约20百分点,十六烷值平均提高4.1个单位,说明FHUDS-5/FHUDS-6催化剂脱硫、脱氮活性高、芳烃饱和以及十六烷值增值能力强。从装置15个月的运行情况来看,催化剂失活速率为0.8 ℃/月（1月按30天计）,床层最高点温度不大于370 ℃,反应器压差不大于0.1 MPa,表明FHUDS-5/FHUDS-6催化剂具有较好的稳定性,能够满足装置长运行周期的要求。     

AGA和Weaver指数法的适用性研究

在小试装置上,采用镇海混合油评价了工业催化剂FHUDS-2的深度加氢脱硫性能,同时考察了混合油中硫化物在FHUDS-2催化剂上的转化规律。结果表明:4,6-二甲基二苯并噻吩类(4,6-DMDBTs)硫化合物在产品中所占比例逐渐提高,对反应温度敏感性低,是原料油中最难脱除的含硫化合物;FHUDS-2催化剂具有优异的深度及超深度加氢脱硫性能,在氢分压6.4MPa,体积空速1.5h-1,氢油比500,反应温度360～370℃或者在反应温度360℃,氢分压6.4MPa,氢油比500,体积空速1.0～1.5h-1条件下,都能生产出硫含量符合欧Ⅳ、欧Ⅴ排放标准的低硫和超低硫柴油。     

RSS-2催化剂在航空煤油加氢装置的工业应用

以直馏煤油为原料,采用中国石化石油化工科学研究院开发的RSS-2催化剂,在中国石油兰州石化公司0.6 Mt/a航空煤油加氢装置上,生产精制航空煤油产品和低凝柴油的调和组分。结果表明:在入口温度为278.5℃,入口压力为3.72 MPa,氢气/原料油(体积比)为181∶1,体积空速为3.72 h-1的条件下,RSS-2催化剂脱硫率达到97.82%,碱性氮脱除率达96.68%,硫醇硫脱除率达到91.84%,产品质量满足3#喷气燃料标准要求。     

柴油加氢装置FHUDS-10催化剂工业应用

为了逐渐实现五年一检修的目标,中国石油化工股份有限公司金陵分公司3.0 Mt/a柴油加氢装置采用新型高活性、高稳定性FHUDS-10催化剂,从总流程角度优化装置进料量和反应器入口温度,以满足精制柴油质量和产量的需求。装置运行6个月后,对装置进行了标定。标定结果显示：原料的催化裂化柴油加工比例为17.60%,终馏点366℃,氮质量分数158μg/g,硫质量分数1.10%;精制柴油的密度0.845 8 g/cm³,硫质量分数5.8μg/g,氮质量分数0.5μg/g,完全满足国Ⅵ柴油的质量标准。装置已经稳定运行超过1 a,通过优化操作条件,反应器入口温度仍可降至较低温度,充分体现了FHUDS-10催化剂具有良好的活性和稳定性。     

RSS-2催化剂在航煤加氢装置上的应用

介绍了RSS-2催化剂在中国石油兰州石化公司航煤加氢装置上的应用情况,结果表明,以常减压装置常一线直馏煤油为原料,在进料量71.4t/h、反应器入口温度278.5℃、入口压力3.72MPa、空速3.72h~(-1)、氢油比181的工艺操作条件下,经加氢反应、分馏、脱除硫化氢后,精制航煤中硫质量分数由138μg/g降至3μg/g,脱硫率达到97.83%,碱性氮质量分数由2.71μg/g降至0.12μg/g,脱碱氮率达到95.57%,产品质量满足3号喷气燃料的质量标准;为满足低凝柴油的生产要求,在常一线直馏煤油中掺炼常二线,在常二线占混合原料质量分数从25%增加到50%时,混合原料中硫质量分数可降至20μg/g以下,满足国Ⅳ低凝柴油的调和要求,说明该催化剂具有良好的加氢脱硫、脱碱氮效果。     

FHUDS-2/LK-1组合催化剂脱芳烃脱硫反应特性探讨

在200 mL加氢实验装置上,采用FHUDS-2/LK-1组合催化剂,以5组不同性质油品为原料进行加氢精制反应,对FHUDS-2/LK-1组合催化剂的脱芳烃、脱硫反应特性进行探索实验。结果表明,FHUDS-2/LK-1组合催化剂具有良好的脱硫、脱芳烃效果,脱硫率在99.5%以上,但油品中稠环芳烃含量越高其脱芳烃效果越差。提高反应压力有利于脱芳烃、脱硫反应的进行;当反应温度大于300℃时,提高反应温度有利于加氢脱硫反应的进行,但会抑制加氢脱芳烃反应的进行。     

H2S对柴油加氢脱硫影响的研究

采用工业催化剂FHUDS-5和FHUDS-6,模拟工业柴油加氢精制工艺条件,考察了H2S对柴油加氢脱硫的影响,讨论了H2S对柴油加氢脱硫的抑制机理。结果表明:H2S对柴油加氢脱硫有抑制作用,其中H2S对FHUDS-6的抑制作用强于FHUDS-5;在柴油深度加氢脱硫时(硫质量分数小于50μg/g),H2S的抑制作用不明显,即H2S对柴油加氢脱硫反应的抑制作用随着反应深度的加大而变小。因此,工业上常规加氢脱硫过程中必须控制循环氢中H2S的浓度,以减小H2S对柴油加氢脱硫反应的抑制作用,从而降低成品柴油中硫含量。     

FHUDS-8柴油超深度脱硫催化剂的反应性能和工业应用

为满足国内炼油企业柴油产品质量升级需要,提高加氢精制催化剂在国际市场的竞争力,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了FHUDS-8新一代低成本柴油超深度脱硫催化剂。中试试验结果表明,FHUDS-8催化剂具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和活性,同时具有良好的活性稳定性和原料适应性。与上一代FHUDS-6催化剂相比,FHUDS-8催化剂不仅加氢活性略有提高,而且催化剂的堆积密度降低了20%,可大幅度降低催化剂的采购成本。该催化剂在多家炼油企业的柴油加氢装置上已有应用。工业应用结果表明,FHUDS-8催化剂具有优异的加氢活性,生产的柴油硫质量分数小于10μg/g,满足了企业生产国Ⅴ清洁柴油的需要。     

FHUDS-7柴油加氢催化剂开发及工业应用

介绍了FHUDS-7柴油加氢催化剂开发及工业应用情况。与国外同类型催化剂相比,FHUDS-7催化剂的总酸量和中强酸酸量较小,中强酸酸量降低了30%,但Br?nsted(B)酸酸量增加了2.3倍,B酸/Lewis(L)酸增加了3.1倍。FHUDS-7催化剂进行了3 500 h稳定性试验,在满足精制柴油硫质量分数小于10μg/g的条件下,催化剂脱硫活性无明显降低,平均反应温度仅提高3℃,提温速率为0.6℃/月,FHUDS-7催化剂体现了良好的活性和稳定性。工业应用结果表明:该催化剂体系可以在高空速条件下加工直馏柴油或二次加工混合油,满足生产国Ⅵ标准的超低硫柴油要求。催化剂的失活速率为0.6～0.7℃/月,是国外催化剂失活速率的一半,可以有效延长装置运行周期。该催化剂体系体现了优异的超深度加氢脱硫活性和稳定性,是长周期生产国Ⅵ标准柴油的理想催化剂。     

生产超低硫柴油的FHUDS-5催化剂反应性能及其工业应用

为满足炼油企业柴油质量升级的要求,中国石化抚顺石油化工研究院在成功开发改性氧化铝载体的基础上,通过优化组合活性金属组分、改进催化剂金属浸渍技术,开发出新一代FHUDS-5柴油深度加氢脱硫催化剂。中型装置试验结果表明,与FH-UDS、FHUDS-3等催化剂相比,FHUDS-5催化剂具有较高的相对脱硫、脱氮活性,达到相同脱硫深度时,反应温度降低10 ℃以上,同时具有良好的活性稳定性及原料适应性。在低压柴油加氢装置的工业应用结果表明,FHUDS-5催化剂具有优异的加氢脱硫活性,可生产满足国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ排放标准要求的清洁柴油。