过渡金属与磷复合改性对ZSM-5反应性能的影响

采用不同过渡金属元素和磷元素对ZSM-5分子筛进行复合改性并对其重油裂解多产丙烯反应性能进行评价。结果表明,不同金属元素对催化剂反应性能的影响不同。其中,W,P复合改性分子筛催化剂的反应性能最佳,其转化率比未改性催化剂提高5.28%,液化气收率增加6.80%。采用H_2-TPR,CO_2-TPD,FT-IR和NH_3-TPD方法对改性前后分子筛进行表征,结果表明,W,P改性催化剂表现出较高的酸性,且碱性质得以改善,但其氧化性质较弱。这说明W,P改性催化剂反应性能的提高主要原因在于催化剂酸性质的提高,而非氧化还原性质的调变。     

催化裂化多产丙烯催化剂ZSM-5分子筛的改性研究进展

阐述了烃分子在ZSM-5分子筛上的裂化反应机理,重点从水热稳定性的改善和孔道结构的修饰方面综述了催化裂化多产丙烯催化剂ZSM-5分子筛的改性研究进展.介绍了磷改性、金属离子改性、酸碱改性等方法的优缺点,并对ZSM-5分子筛改性的研究方向进行了展塑.     

制备方法对磷锆复合改性ZSM-5分子筛及其催化裂化性能的影响

在组合使用烘干、焙烧、水热老化处理的不同方法制备了磷改性ZSM-5分子筛的基础上,引入金属组分锆制备了磷锆复合改性ZSM-5分子筛系列试样（标记为PHZ-Z 5,PBZ-Z 5,PLZ-Z 5）,并以复合改性分子筛为活性组分制备了催化裂化助剂,使用XRD,BET,NH3-TPD,XPS等方法对经水热老化处理后的磷锆复合改性后分子筛进行了表征,在先进的催化裂化催化剂评价装置（ACE）上,考察评价了不同改性方法制备所得催化助剂对重油催化裂化生产丙烯的影响。结果表明:在连续依次经烘干、焙烧、水热老化处理所得磷改性ZSM-5分子筛后,接着引入锆制备的磷锆复合改性分子筛水热老化试样PLZ-Z 5 L保留有最多的微孔结构和总酸量;当含PLZ-Z 5试样组分制备的催化助剂应用于重油催化裂化反应时,具有最高的丙烯和液化气收率,分别为8.66%和28.41%。     

磷改性ZSM-5及其对催化裂化增产丙烯的影响

对催化裂化(FCC)催化剂/助剂进行功能改性是提高丙烯产量、助力炼油厂转型升级的一种简单有效的方法。制备了经过碱处理和不同含量磷改性的ZSM-5分子筛[xP/A/ZSM-5,x表示分子筛磷负载量(以P₂O₅质量分数计),%],将其用于FCC增产丙烯。采用X射线衍射、透射电镜、³¹P固体核磁共振和X射线光电子能谱等表征方法对改性样品的结构、酸性和磷存在形态进行表征,并对其在FCC过程中增产丙烯的性能进行研究。结果表明,所有改性后ZSM-5作用下的丙烯收率均优于改性前ZSM-5分子筛,这与孔体积减小和酸度变化有关。在测试的助剂中,8.0P/A/ZSM-5样品的催化性能最好,丙烯收率为8.62%。对磷与ZSM-5分子筛相互作用机理的研究表明,磷能与骨架铝和非骨架铝相互作用形成AlPO₄物种,并在磷改性分子筛表面检测到了AlPO₄物种。     

磷改性ZSM-5/磷酸铝复合分子筛在甲醇制丙烯反应中的应用

以磷酸二氢铵对ZSM-5/磷酸铝 (ZSM-5/AlPO₄-m) 复合分子筛进行P改性,得到wP-ZSM-5/AlPO₄-m催化剂,采用XRD、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD和FT-IR表征其物化性能,并系统地考察了在甲醇制丙烯(MTP)反应中,wP-ZSM-5/AlPO₄-m中P质量分数,反应温度、空速(MHSV)等反应条件对该复合分子筛催化性能的影响。结果表明,P改性可以有效地调节ZSM-5/AlPO₄-m的比表面积及酸性分布,3%P-ZSM-5/AlPO₄-m催化剂中B酸与L酸中心数的最大比达到3.03。当反应温度为500℃、MHSV为1 h-^-1时,3%P-ZSM-5/AlPO₄-m催化剂表现出最佳的MTP活性和稳定性;反应持续73 h,甲醇转化率保持100%,丙烯的单程选择性和产物中丙烯/乙烯摩尔比分别保持在50.0%和5。     

多级孔ZSM-5分子筛在增产丙烯助剂中的应用

研究了多级孔ZSM-5分子筛(MZSM-5)与常规ZSM-5分子筛的不同,并考察了其在增产丙烯助剂中的应用效果。结果表明：MZSM-5具有更多的二次孔,介孔率高,有利于大分子的扩散和裂化;与以常规ZSM-5分子筛为活性组元的助剂MP-0相比,在转化率基本相当的情况下,在以MZSM-5为活性组元的助剂MP-1作用下,产物液化气收率更高,柴油和油浆收率更低,丙烯收率和液化气中丙烯含量更高。MP-1助剂的加入可使汽油中的部分烯烃和异构烷烃转化为丙烯,同时可使部分柴油转化为汽油组分,从而减小汽油收率的下降幅度,提高丙烯选择性。工业应用结果表明,与不加助剂时相比,在助剂添加量(w)仅为系统藏量的2%时,液化气收率增加1.38百分点,液化气中丙烯体积分数增加1.48百分点,产品分布明显改善。     

甲醇转化制丙烯ZSM-5分子筛催化剂的磷改性研究

为提升甲醇转化制丙烯(MTP)催化剂活性,采用等体积浸渍法对ZSM-5分子筛催化剂进行磷改性,考察了分子筛先磷改性再成型和分子筛先成型再磷改性两种改性工艺对MTP催化剂催化性能的影响.采用堆密度分析仪、ICP-OES和NH3-TPD等对催化剂进行了表征.结果表明,磷改性可以调变催化剂的酸性质,主要降低强酸中心的酸密度,...     

金溶胶法制备Au/ZSM-5催化剂及其轻柴油催化裂化多产丙烯反应性能

以柠檬酸钠为保护剂,硼氢化钠为还原剂制备金溶胶,然后将金溶胶负载在ZSM-5分子筛上再经焙烧去除保护剂得到不同载金量的Au/ZSM-5催化剂,并以轻柴油催化裂化增产丙烯为探针反应,考察了载金催化剂的催化性能。采用XRD、FTIR、ICP-AES、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD、Py-IR、HRTEM等方法对所得催化剂的物理化学性质进行表征。实验结果表明,微量金纳米粒子(不高于0.1%(w)Au)的引入,在几乎不影响ZSM-5分子筛酸性质及孔道结构的情况下,有效实现了丙烯的高产率,同时降低反应温度。表征结果显示,该制备过程最大程度地保留了母体ZSM-5分子筛的物理化学性质,同时又凸显出纳米金独特的催化性能。     

钾镁改性ZSM-5分子筛催化剂的研制及烷基化性能

系统地分析了水蒸汽处理、钾离子交换以及氧化镁浸渍对ZSM-5分子筛甲苯乙醇乙基化性能的影响。三者适当的结合可制备出高活性和高对位选择性的烷基化催化剂。实验证明,覆盖外表面的酸中心和减少强酸中心数是提高ZSM-5烷基化择形性的关键。尽量避免改性物在孔内沉积,减少孔道堵塞,有助于保持改性分子筛的高活性。     

ZSM-5分子筛改性对正庚烷芳构化性能的影响

采用正庚烷为模型化合物,考察了改性ZSM-5分子筛在催化裂化条件下的芳构化反应性能.结果表明,ZSM-5分子筛的芳构化能力因Zn的引入得以提高,但经水热老化处理后显著下降.老化失活的原因可能是金属发生了聚集以及酸的流失.在Zn改性的基础上引入稳定剂A,同时负载Zn、A的ZSM-5分子筛具有良好的水热稳定性以及芳烃选择性.     

2，5—二甲基—3—糠酰硫基呋喃的合成

以2,5－二甲基－3－呋喃硫醇,糠酰氯和吡啶为原料,通过醇解反应合成了2,5－二甲基－3－糠酰硫基呋喃,并通过元素分析,红外光变及熔点等分析方法证明了产物的结构。考虑了工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件：n(2,5-二甲基－3－呋喃硫醇）：n(糠酰氯）：n(吡啶）＝1．0：1．5：1．5,乙醚加入量10mL,反应温度5℃,反应时间1.5h,在此条件下,产率可达81．3％。     

2—叔丁基对甲苯酚的合成研究

以对甲苯酚和异丁烯为原料合成2－叔丁基对甲苯酚。对催化剂进行了筛选,讨论了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对烷基化反应的影响。确定了合成2－叔丁基对甲苯酚的最佳条件：催化剂用量（以对甲苯酚质量计）12％,异丁烯加入时间2h,补充反应时间1h,反应温度100－110℃,对甲苯酚与异丁烯的摩尔比为1．1：1。在此条件下产品收率为79．1％。     

2-氨基-3-氯-1,4-萘醌的合成研究

以2,3-二氯萘醌与氨气为原料,甲醇作溶剂,制备了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌.考察了反应条件对产品收率的影响,得到最佳工艺条件:在二氯萘醌用量为0.1 mol,氨与二氯萘醌的物质的量比为6,氨甲醇溶液含量15％～17％,反应温度20～25℃,反应时间4h,产品收率可达96％.     

丙烷/异丁烷脱氢铂系催化剂研究进展 Ⅰ.烷烃脱氢反应的热力学、动力学及反应机理

介绍了丙烷、异丁烷脱氢的反应机理和动力学,并对脱氢平衡转化率与温度、压力的关系,H2分压、空时对小分子烷烃在铂(Pt)系催化剂上脱氢的影响进行了综述。指出脱氢是一个高能耗的反应过程,提高单程转化率是降低脱氢能耗最有效的手段,单程转化率与操作条件和催化剂密切相关。     

页岩油加氢精制工艺氢耗的研究

以页岩油为原料油,以Mo-Ni/Al2O3为加氢催化剂,利用固定床加氢反应装置对页岩油加氢改质的氢耗进行了研究。将加氢反应分为杂原子脱除、烯烃和芳烃饱和、环烷烃开环和加氢裂化3类反应,通过分析原料油与产物的性质组成,计算各项反应化学氢耗量。结果表明,在进料量为50 g/h、温度为380℃、压力为8.0 MPa、体积空速为1.5 h-1、氢油体积比为600∶1的条件下,杂原子脱除、烯烃和芳烃饱和、环烷烃开环和加氢裂化3类反应平均氢耗量占总化学氢耗量分别为11.38%,56.51%,32.10%。在2种不同工况条件下计算出的理论总氢耗(物理氢耗为0.140 1 g/h)分别为2.422 1,2.811 6 g/h,与实测氢耗量相比,误差分别为4.64%,4.04%。     

乳聚丁苯橡胶含磷废水处理技术的工业应用

为了解决某化工企业乳聚丁苯橡胶废水成分复杂、可生化性差、含有难降解的有机物和可溶性磷酸盐的问题,采用了Fenton氧化-混凝沉淀工艺处理废水。结果表明:当进水化学需氧量(COD)为518~1 142 mg/L时,总磷质量浓度为59~124 mg/L,出水COD为53~385 mg/L,总磷质量浓度为1~10 mg/L,各项指标均达到后续污水处理场进水标准;处理后的出水可生化性提高到0.40以上,处理效果良好,处理废水药剂直接成本为8.20元/t。     

汽油调和方案的优化

对汽油调和过程、原料组分、汽油调和工艺及计算方法进行了综述,提出了一种可显著增加经济效益优选汽油调和方案。     

阻焦剂在常减压蒸馏装置中的应用

基于原油结焦机理,分析了减压塔底焦质形成的主要原因,在实验室对阻焦剂性能进行了评价,并在中国石油四川石化公司10Mt／a常减压蒸馏装置上进行了优选阻焦剂BPR34260R的工业应用试验。结果表明:原料油中掺炼重污油,其黏度增大,流动性能变差,在管道中的流速过低,使缩合物沉积在管道表面而得以富集,聚集的缩合物进一步反应导致产生焦质;焦质在阻焦剂BPR34260R中的分散效果良好;加注阻焦剂BPR34260R的工业试验期间,有效阻止和延缓了焦质在减压塔底的形成和沉积,使减压塔底泵的入口压力降低。     

蒸汽凝液闪蒸技术在全密度聚乙烯装置中的应用

针对中国石油兰州石化公司30万t/a全密度聚乙烯装置的凝液系统换热器顶部排汽管存在蒸汽溢出的问题,采用蒸汽凝液闪蒸技术对其进行了改造。结果表明:装置改造后,低压蒸汽用量比改造前有了大幅度降低;每年可节约低压蒸汽用量1.306 2万t,由此产生经济效益约137.15万元/a。     

己二酸生产中硝酸双效蒸馏操作研究

为了提高中国石油辽阳石化公司14万t/a己二酸装置双效蒸馏装置的可控性,对负荷性能图进行了改进,并采用改进后的负荷性能图对该装置双效蒸馏工艺进行分析。结果表明:将负荷性能图中的气相流量和液相流量改进为蒸汽用量和母液酸进料量后,对己二酸装置双效蒸馏系统的分析更为直观;当母液酸进料量达到70 m~3/h时,1~#浓缩塔运行正常,2~#浓缩塔会出现雾沫夹带情况。