2,5-二甲基苯酚的合成研究

介绍了磺化、碱熔法合成２,５ 二甲基苯酚的工艺条件,讨论了影响磺化、碱熔收率的一些因素。磺化最佳条件为１４２～１４５℃下反应４ｈ,碱熔最佳条件为３２０～３３０℃下反应２ｈ。反应的总收率为７７３％,２,５ 二甲基苯酚的纯度（ｗ）达９８３％。     

2,6-二甲基苯酚溴化制备4-溴-2,6-二甲基苯酚

研究了由 2 ,6 二甲基苯酚溴化制备 4 溴 2 ,6 二甲基苯酚。其反应在常温常压下进行 ,2 ,6 二甲酚转化率为 1 0 0 % ,产品选择性 99 5%。     

磺化—碱熔法苯酚装置的合理利用

磺化－碱熔法在有机化工生产中是一种比较成熟的而且是很重要的方法。此法不仅是染料中间体生产的一种工艺过程，而且是制造阴离子表面活性剂的重要工序。尤其是磺化，已成为表面活性剂生产必不可少的工序。然而随着石油工业的发展，先进的异丙苯法等苯酚生产工艺的开发，就显露出磺化－碱熔法在生产苯酚上的弊端。此法国外已基本被淘汰。而在我国苯酚生产中磺化－碱熔装置仍占有较大的比例（约４５％），因而如何合理的利用磺化－碱     

2,5-二溴甲基对苯二甲腈的合成

以对二甲苯为原料,分别通过芳环上的溴代、亲核取代及α-位溴代3步反应,合成了2,5-二溴甲基对苯二甲腈。以碘作催化剂,对二甲苯与液溴在二氯甲烷中于12℃严格避光条件下搅拌反应18 h,得到2,5-二溴对二甲苯;2,5-二溴对二甲苯与氰化亚铜在DMF中加热回流48 h得到2,5-二甲基对苯二甲腈;2,5-二甲基对苯二甲腈与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在四氯化碳中被偶氮二异丁腈催化反应16 h得到2,5-二溴甲基对苯二甲腈,各步收率分别为96.3%、87.5%、31.4%。借助正交实验优化了各步的反应条件:溴代n(B r2)∶n(p-xylene)=2.2∶1,c(p-xylene)=3.2 mol/L,反应温度12℃,反应时间18 h;亲核取代n(CuCN)∶n(2,5-二溴对二甲苯)=2.5∶1,c(2,5-二溴对二甲苯)=0.2 mol/L,反应温度155℃,反应时间48 h;α-位溴代n(NBS)∶n(2,5-二氰基对二甲苯)=2.1∶1,c(2,5-二氰基对二甲苯)=0.1 mol/L,反应温度80℃,反应时间16 h。并对各步产品进行了质谱和核磁共振氢谱表征。     

3-芳基-2,5-二甲基吡嗪类化合物的合成

利用Suzuki偶联反应以2,5-二甲基-3-氯吡嗪及取代苯硼酸为起始原料,合成了吡嗪衍生物,其结构经1H NMR、IR、EI-MS分析表征。结果表明:在氮气保护条件下,碱性二氧六环中,使用Pd(PPh3)4催化剂,除邻氰基苯硼酸因位阻效应收率较低外,其他产物的收率可达56%~94%。     

2,4-二甲基-6-硝基苯酚的合成

以乙醚为溶剂、十二烷基苯磺酸为添加剂,稀硝酸硝化2,4-二甲基苯酚得到2,4-二甲基-6-硝基苯酚。实验考察了不同工艺条件对反应的影响,最佳工艺条件为:2,4-二甲基苯酚24.4g,乙醚150mL,十二烷基苯磺酸0.8g,硝酸浓度25%,反应温度33～35℃,反应时间3h,平均收率达83.2%。通过红外光谱和核磁共振谱对产品进行了结构表征。     

高锰酸钾法制备2,5-呋喃二甲酸

探索了以5-羟甲基糠醛为原料,用高锰酸钾法氧化制备标题化合物.以126 mg(1 mmol)5-羟甲基糠醛为定量,考察了高锰酸钾用量、碱溶液的浓度和反应时间对反应的影响.当高锰酸钾用量为379.2 mg(2.4 mmol),碱溶液的浓度为2.2 mol/L,反应时间为10 min时,得到标题化合物收率为76.3%.研究...     

介孔Al_2O_3修饰电极用于2,5-二甲基苯酚的电化学测定

在水热条件下,以铝盐为原料,利用PEG 2000为模板剂合成η-Al2O3(PEG)介孔纤维,通过透射电子显微镜(TEM)对介孔材料进行表征。以介孔η-Al2O3为修饰剂,制备介孔η-Al2O3修饰玻碳电极。采用伏安法研究了缓冲溶液、修饰剂用量等响应条件对2,5-二甲基苯酚电化学行为的影响。实验结果表明以p H 3.60 HAc-Na Ac缓冲溶液为支持电解质,修饰剂量为10μL,扫描速度为0.1 V/s,富集时间为4 s,在2.0×10-5~7.0×10-4mol/L的范围内,峰电流与2,5-二甲基苯酚浓度呈良好线性关系。峰电流与扫速的平方根成线性关系,说明2,5-二甲基苯酚在修饰电极上的反应过程是受扩散控制。所提出的新方法用于模拟废水中2,5-二甲基苯酚的测定,回收率在98.2%~103.8%,说明建立的新方法准确、可靠。     

2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚的合成

以2,4-二甲基苯酚、异丁烯为原料,浓硫酸为催化剂进行烷基化反应制备2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚,并用气相色谱、核磁、质谱及红外等对产物进行结构表征。讨论了异丁烯通入量和反应时间、温度以及催化剂用量对反应收率的影响,同时进行了稳定性实验。目标产品纯度99%,相对于2,4-二甲基苯酚收率达到95%以上。     

2,5-二甲基苯乙酸合成工艺改进研究

以对二甲苯为原料,经氯甲基化、氰化和酸性水解制备2,5-二甲基苯乙酸。通过优化氯甲基化反应的条件,大幅度降低了二取代产物的量;通过氰基酸性水解避免了碱性水解法产品难过滤、含盐废水大的问题。总收率77.9%,含量99%以上。     

熔融结晶分离精制2,5-二甲酚

采用熔融结晶分离提纯2,5-二甲酚,考察结晶终温、降温速率、发汗终温对结晶的影响。优化的精制工艺参数为:将物料在熔融状态73℃恒温20 min,按温度控制曲线进行操作,降温速率以3℃/h降温10 h;结晶终温43℃,恒温20 min;然后以3℃/h升温10 h,发汗终温70℃;恒温20 min,最后快速升温至78℃,收集样品,得到含量达99.5%的2,5-二甲酚产品,收率达76.3%。     

3,5-二甲酚的研制

介绍了对化工新产品3,5-二甲酚的研制、开发。以焦油中低附加值产品工业二甲酚后馏分为原料,用精馏的方法可以得到质量分数>95%的3,5-二甲酚高附加值产品。试验表明,通过一次精馏生产质量分数>95%的产品,在精馏分离3,5-二甲酚的同时,经结晶、抽滤还可得到质量分数>95%的3,4-二甲酚产品。     

直接氧化法制备2,5-二氯苯酚

2,5-二氯苯酚是重要的酚类化合物，工业上常用的2,5-二氯苯酚的制备方法大多存在生产流程长、污染严重等问题。针对这些问题，本文提出了以对二氯苯为原料、H₂O₂为氧化剂的直接氧化制备2,5-二氯苯酚的工艺，并对催化剂和溶剂进行初步筛选，探讨了不同催化体系对反应的影响，确定以铁粉作催化剂、乙酸为溶剂的反应体系下，通过对氧化剂用量、反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件的考察，获得最佳工艺条件。实验结果表明，当工艺条件为n(对二氯苯)∶n(50%H₂O₂)∶n(Fe)=1∶3∶0.10、反应温度60℃、反应时间2.5h时，反应效果最佳；产物经GC-MS和¹HNMR分析确定为2,5-二氯苯酚，经气相色谱分析，2,5-二氯苯酚选择性达83.4%，收率达42.6%。     

碱熔法提铝的工艺研究

对用碱熔法从明矾石中提取铝进行了实验。通过研究不同温度,摩尔比及反应时间对Al2O3转化率的影响摸索出碱熔提铝的最佳工艺条件。     

煤矸石碱熔制备4A沸石

通过煤矸石加碱煅烧活化(碱熔),然后用水热合成的方法制备得到4A沸石.用XRD鉴定产品晶型、SEM观察结晶形貌,以钙交换值评价产品钙交换能力,并测定了产品的白度值,考察了晶化时间和活化效果对产品的影响.结果表明,煅烧过程升温速率为20℃/min时,老化2 h后,再晶化40 min即可得到结晶完整、不含杂晶的4A沸石产品,为4A沸石的立方体晶型,此时产品钙交换值(以CaCO3计)为312.0 mg/g.     

微波炉碱熔分解磷矿石

目前使用碱熔高温炉法分解磷矿石试样,费时、成本高且耗电量大。尝试用微波炉代替马弗炉进行磷矿石和磷精矿试样的碱熔分解。结果表明,应用于样品测定,结果准确,具有一定的实用价值。     

2,5-降冰片二烯的制备

该文对以双环戊二烯(DCPD)和乙炔为原料,经Diels Alder反应制备2,5 降冰片二烯(NBD)的工艺进行了研究。在高压釜内考察了反应工艺条件和产品的提纯。较理想的反应条件为:反应温度180～190℃、n(乙炔)/n(DCPD)≥1 18、m(丙酮)/m(DCPD)≥1 8,此时,以DCPD计算的转化率≥80%,NBD选择性在40%左右。反应液的精馏在15块理论塔板的填料塔中进行,当绝对压力为39 51～51 36kPa、回流比为2∶1、塔釜温度在130℃以下时,得到的产品质量分数为99 5%。     

催化加氢制备医药中间体2,5-二甲氧基苯基乙胺

2,5-二甲氧基苯基乙胺是一种有机合成中间体,在医药和精细化工行业具有重要价值。系统研究有机均相催化体系中以负载型催化剂Ru/AC和Ru-Pd/AC对2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯进行催化加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺。结果表明,采用Ru/AC催化体系,在氢压5.0 MPa、Ru浓度4.9×10-3mol·L~(-1)、反应时间5 h和反应温度150℃条件下,可以获得纯度较高的CC加氢与硝基完全加氢的目标产物,转化率达到100%,目标产物选择性可达93%;采用Ru-Pd/AC催化体系,在氢压3.0 MPa、Ru和Pd总浓度2.46×10-3mol·L~(-1)、反应时间5 h和反应温度190℃条件下,转化率可以达到100%,目标产物选择性为84%。反应结束后,抽滤即可分离催化剂和产物。     

Preparation and properties of sulfopropyl chitosan derivatives with various sulfonation degree

In this investigation, chitosan (CS) is modified by propane sultone via a sulfonation reaction to create various degrees of sulfonation. The sulfonated chitosan (SCS) has a pendant alkyl sulfonic group dangling at the side chain, which can improve its hydrophilicity and water solubility. Elemental analysis, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and ¹³C nuclear magnetic resonance (¹³C NMR) were applied to identify the structure by determining the distribution of the substituents in the product. The degree of sulfonation in the SCS can be controlled and the hydrogen bonding interaction can be reduced by varying the degree of sulfonation. A solubility test proved that solubility increased with degree of substitution at over a wide range of pH values. X‐ray diffraction patterns of SCS samples demonstrated that the crystallinity declined as the degree of sulfonation increased. Thermogravimetric analysis and modulated differential scanning calorimetry (MDSC) results indicated that thermal stability fell but water absorbance increased with the degree of sulfonation. More water‐soluble SCS is thus obtained. The controllable different sulfonation degree of the CS polymer suggests new possibilities for the application of CS‐based materials. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

Preparation of an ionomer elastomer by continuous sulfonation in an extruder and neutralization in static mixers

Rapid and efficient sulfonation of ethylene-propylene terpolymer elastomer (EPDM) was achieved in a continuous melt mixing process. A mixture of sulfuric acid and acetic anhydride was used as the sulfonating agent. The reaction of EPDM polymer and the sulfonating agent was carried out in an extruder. It was shown that the continuous melt sulfonation of EPDM polymer may be used as an alternative to the batch solution methods previously reported for the preparation of sulfonated EPDM polymer. The extruder-reactor method offers advantages of shorter process time, elimination of solvent handling hazards, and abatement of solvent removal and recovery problems.