加氢法生产环保橡胶油的8种特定多环芳烃与总多环芳烃含量对应关系的研究

以加氢工艺生产CA值大于12%的环保橡胶油为目标,考察了环保橡胶油中8种特定多环芳烃(PAHs)与总多环芳烃(PCA)含量之间的对应关系。用不同原料油、不同类型的加氢催化剂以及在不同工艺条件下制备环保橡胶油,对比其PAHs和PCA含量的对应关系。结果表明:对于加氢工艺生产环保橡胶油,其PAHs与PCA含量的对应关系为:当环保橡胶油的PCA质量分数低于3%时,其PAHs含量满足欧盟环保指标的要求,而环保橡胶油的PAHs含量合格时,其PCA含量不一定合格,当且仅当PAHs质量分数低于1.0gμ/g或是未检出时,其PCA质量分数满足小于3%的指标要求;以PAHs含量为环保橡胶油的控制指标,其操作空间(反应温度)较以PCA含量为控制指标宽;建立了加氢法环保橡胶油中PAHs与PCA含量的经验关联式y_(PAHs)=0.036 3 x_(PCA)~(3.186 6),相关系数为0.982 2,可在一定范围内通过PCA含量的分析数据进行PAHs含量的预测。     

环烷基减压蜡油生产环保橡胶油的加氢工艺研究

在加氢中试试验装置上,以环烷基减压蜡油为原料,考察了反应温度、氢分压等工艺条件对环保橡胶油C_A值、8种多环芳烃(PAHs)等性能的影响。结果表明,在氢分压为10~15MPa,体积空速为基准~基准+0.5h~(-1),反应温度为t~t+60℃时,加氢工艺适宜生产C_A值12%、苯并(a)芘等8种PAHs质量浓度满足欧盟环保要求的橡胶油。氢分压越高,体积空速越小,加氢工艺生产环保橡胶油的操作空间(反应温度区间)越宽,且偏向低温区间,环保橡胶油的收率越大。     

加氢工艺对环烷基减压馏分油产品性质的影响

以环烷基减压馏分油为原料,在400 m L固定床加氢试验装置上考察了加氢处理工艺对得到产品性质的影响。结果表明:通过单段加氢,在反应压力为8~15 MPa,反应温度为320~340℃的条件下,可得到CA值约为13%,满足欧盟环保法规的轮胎用环保橡胶油; 通过两段加氢,在反应压力为15 MPa,氢油比为1 000∶1,加氢处理、临氢降凝反应温度分别为370,365℃,体积空速分别为0.5,1.0 h-1的条件下,可得到倾点为-39℃的46号冷冻机油基础油; 通过三段加氢,在反应压力为15 MPa,加氢处理、临氢降凝、补充后精制反应温度分别为360,355,240℃,体积空速分别为0.5,1.0,1.0 h-1,氢油比分别为1 000∶1,1 000∶1,800∶1的条件下,可得到具有良好使用安全性及与橡胶相容性的浅色低芳橡胶油。     

煤基加氢裂化尾油抽余油制备环保橡胶填充油的研究

以煤基加氢裂化尾油溶剂抽余油为原料,采用临氢降凝-溶剂抽提组合工艺,开展了降低抽余油凝点和降低抽余油多环芳烃含量、制备煤基环保橡胶填充油的研究。结果表明：在压力为5.0 MPa、温度为350 ℃、质量空速为1.0 h^－1、氢油体积比为800∶1的条件下,抽余油的凝点由26 ℃降低为－6 ℃;以糠醛为溶剂,在抽提温度为60 ℃、剂油质量比为2∶1的条件下,对降凝油中大于300 ℃馏分开展了二级逆流抽提试验,制备了多环芳烃质量分数为1.88%、芳碳率CA为12.0%的环保橡胶填充油,其主要性质满足国家标准GB/T 33322－2016中环保橡胶填充油A0709的质量要求。     

优质橡胶填充油生产技术

介绍了抚顺石油化工研究院(FRIPP)环烷基橡胶填充油和环保轮胎橡胶填充油生产技术;针对高硫、高氮、高芳烃、高凝点环烷基油为原料开发了"组合加氢生产环烷基特种油品技术",具有原料适应性强、工艺流程简单、投资少、生产产品附加值高、经济效益显著、生产过程和产品本身均清洁环保的特点;针对糠醛精制抽出油原料,开发了加氢处理-溶剂抽提组合工艺生产环保型橡胶填充油技术,在专用加氢催化剂的作用下,饱和大部分三环以上稠环芳烃,尽量保留与橡胶相容性好的三环以下芳烃及环烷烃,和目前国内抽提工艺相比,具有较高的目的产品收率。     

催化裂化柴油加氢深度脱芳烃工艺研究

用催化剂RN－10研究了催化裂化柴油加氢深度脱芳烃工艺参数对芳烃工加氢饱和反应的影响。结果表明，在氢分压6.7-10.0MPa，反应温度342－373℃、体积空速0.5-0.8h^-1的工艺条件下可获得硫含量不大于300μg/g，总芳烃质量分数不大于25％，多环芳烃质量分数不大于5％的符合环保要求的低硫、低度烃的优质柴油。     

秦皇岛32-6减三线馏分油生产橡胶填充油

以中海油渤海地区秦皇岛32-6原油减三线馏分油为原料,分别采用单段加氢处理工艺和加氢处理-临氢降凝-补充精制三段加氢工艺,依次制备了环保橡胶油及丁二烯-苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(以下简称SBS)橡胶填充油,考察了反应压力、体积空速、反应温度等对产品性质的影响。试验结果表明:采用单段加氢处理工艺,在反应压力为15 MPa,体积空速为0.5~1.0 h~(-1),反应温度高于320℃的条件下,可生产满足欧盟REACH标准的轮胎用环保橡胶油。采用加氢处理-临氢降凝-补充精制工艺,在临氢降凝和补充精制温度反应分别为340~360,240~260℃的条件下,可生产优质SBS橡胶填充油。     

催化裂化柴油加氢精制催化剂及其工艺条件

利用氧化铝与分子筛复合载体负载硝酸镍和偏钨酸铵得到催化裂化柴油超低硫加氢精制催化剂,采用XRD,BET,XRF等方法对催化剂进行表征。表征结果显示,催化剂的表面具有L酸和B酸,孔径主要为4～10 nm,活性组分为W-Ni,助剂SiO_2,TiO_2,P_2O_5等促进了活性组分的高度分散并提高了催化剂的加氢性能。在200 mL加氢装置上考察了工艺条件对催化剂加氢活性的影响。实验结果表明,该催化剂在进行选择加氢脱硫和多环芳烃饱和反应时,较佳的工艺条件为:液态空速1.0 h~(-1),氢油体积比500∶1、氢分压8.0 MPa、反应温度不低于350℃。经2 000 h活性稳定性实验后,生成油的硫含量始终小于10μg/g,多环芳烃含量始终小于11%(φ),加氢脱硫、多环芳烃饱和性能稳定。     

Ni系催化剂用于重整生成油选择加氢的研究

采用等体积浸渍法制备Ni/Al2O3,以溴值为2.67 gBr/（100g）的重整生成油为原料,研究Ni/Al2O3催化剂的选择性加氢脱烯烃性能。考察了反应温度、液时空速、氢油比对催化剂选择性加氢活性的影响,结果表明：在温度70～80 ℃、压力2.0 MPa、液时空速1.0～2.0 h-1、氢油体积比不小于200:1的反应条件下,产物的溴值小于0.1gBr/（100g）,芳烃基本不损失,辛烷值损失小于0.2个单位。     

高压加氢环烷基橡胶油光氧化机理研究

以新疆克拉玛依高压加氢环烷基橡胶油KN4010为原料,采用碘量滴定法和红外光谱法分别监测高压加氢环烷基橡胶油中过氧化物、含氧化合物在光照条件下随时间的变化趋势,研究了其在紫外光照条件下氧化降解规律。研究表明其光氧化机理遵循自由基氧化机理,处于中等氧化程度阶段。过氧化值数据显示高压加氢环烷基橡胶油对光表现敏感。