一步合成C2型轴对称手性双(噁)唑啉的方法

报道了一步合成C2型轴对称手性双噁唑啉的方法。二甘醇酸与手性2-氮基-1-丁醇或L-苯丙氨醇在甲苯中回流脱水23h，一步反应合成了（R）-或（S）-1，5-双-[2′-（4′-乙基嗯唑啉）]甲醚和（S）-1，5-双-[2′-（4′-苄基噼唑啉）]甲醚，产率为91．8％-98．4％。     

一步合成C_2型轴对称手性双唑啉的方法

报道了一步合成C2型轴对称手性双噁唑啉的方法。二甘醇酸与手性2-氨基-1-丁醇或L-苯丙氨醇在甲苯中回流脱水23 h,一步反应合成了(R)-或(S)-1,5-双-[2-′(4′-乙基噁唑啉)]甲醚和(S)-1,5-双-[2-′(4′-苄基噁唑啉)]甲醚,产率为91.8%~98.4%。     

手性双噁唑啉金属配合物催化的不对称合成

在简要介绍各种结构类型的手性双噁唑啉配体的基础上，总结了近期手性双噁唑啉金属配合物在不对称合成中的应用。     

手性配体（S,S）-Bnbox的合成及其在不对称聚合中的应用

以L-苯丙氨酸为原料,经还原、酰胺化、环合反应得到了（S,S）-（1-乙基亚丙基）双（4-苄基-2-噁唑啉）[（S,S）-Bnbox],一种可用于不对称聚合反应以合成光学活性聚合物的手性配体,并利用合成的手性配体（S,S）-Bnbox与有机金属形成络合物,进行了单体（S）-N-马来酰基-L-亮氨酸甲酯[（S）-ML-MI]的不对称阴离子聚合反应。实验结果证明了该手性配体对某些N-取代马来酰亚胺（RMI）的阴离子聚合有促进作用。     

2,2-(2,2'-4(S)-苯基-4,5-二氢(噁)唑啉基)丙烷金属络合物对硝酮环加成反应的催化作用

研究了手性双噁唑啉配体2,2-（2,2’-4（S）-苯基-4,5-二氢噁唑啉基）丙烷（5）与铜或锌的配合物对二苯基硝酮（8）与3-（（E）-2-丁烯酰基）-1,3-噁唑烷-2-酮（6）和2,3-二氢呋喃（7）两种烯烃的环加成反应的催化效果。研究结果表明,双噁唑啉金属络合物对硝酮的环加成反应有较好的催化作用,表现在反应速度的提高和立体选择性的改变。比较而言,（5）与铜的配合物具有更好的催化作用。使用二氯亚砜作为氯化试剂对双噁唑啉（5）的合成方法进行了合理的改进,使产率由69．7％提高到89％。     

手性配体金属络合物催化的1,3-偶极环加成反应

综述了手性配体金属络合物催化剂催化1，3-偶极环加成反应的研究进展。主要介绍了噁唑硼烷催化剂以及α，α，α′，α′-四芳基-1，3-二氧戊环-4，5-二甲醇、双噁唑啉、联萘二酚等手性配体的金属络合物在不同反应中的立体选择性。     

手性噁唑啉配体的合成及在偶联反应中的应用

该实验以不同手性氨基醇为原料,设计合成了含有不同官能团的三种双噁唑啉手性化合物P1、P2和P3,利用1H NMR和LC-MS进行结构表征,并以其为配体,与Bu4NAu Cl4/HAu Cl4构建催化反应体系,应用于叔胺与亚磷酸二烷基酯交叉脱氢偶联反应合成a-氨基磷酸衍生物,并探索双噁唑啉的结构、金催化剂的类型等因素对反应的影响。实验结果表明,配体P3和Bu4NAu Cl4反应体系具有良好的催化活性。     

膦-噁唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体制备方法与应用

正本发明公开了膦-噁唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体、制备方法与应用,所述配体及其金属配合物具有如下结构式。本发明所涉及的膦配体以联苯为骨架,经过去对称反应实现完全的面手性到轴手性传递,合成方法简单、经济,制备手性配体时避免了常见的、繁杂的手性拆分过     

联苯骨架氮杂环配体在环丙烷反应中的应用

在上世纪末,含氮原子的杂环配体在催化一系列的不对称环丙烷化反应中已经得到了广泛的应用,此外具有联苯、联萘以及双核二茂铁类的含氮杂环金属配合物也普遍应用在不对称环丙烷化反应中,也有较好的催化效果。特别是其中具有联苯骨架的含氮类的双噁唑啉配体催化效果较优。本文综述了近些年国内外学者开发的具有联苯骨架的双噁唑啉配体和双咪唑琳配体,并且记录了这些配体在不对称环丙烷化反应中的催化效果。     

脂肪二酸类手性双(口恶)唑啉配体的合成进展

总结了近年来用于不对称催化的脂肪二酸类手性双噁唑啉配体的合成方法,该类配体可由丙二酸、乙二酸与丁二酸的酰氯和二酯或二元腈与相应的氨基醇反应得到。     

手性噁唑啉配体的研究进展

手性化合物在药物、染料、杀虫剂等都用广泛的应用。合成手性化合物的方法中,金属催化不对称合成为最有效的合成方法。配体在金属不对称催化反应中起着很关键的作用,与催化剂形成配合物,使催化更高效。噁唑啉类配体是比较重要的一类配体,本文综述了近几年来噁唑啉类配体的研究进展。     

固载手性双(口恶)唑啉的合成及其在不对称合成中的应用

本文综述了近年来固载手性双噁唑啉的合成及其金属配合物作为手性催化剂在催化不对称反应中的研究进展。     

4，4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

由单芳基噁唑啉合成轴手性联芳基噁唑啉的方法

早在二十世纪初,具有光学活性的联芳基化合物已经被开发出来,一种新型的对映体结构被人们认知。那个时候单一的联芳基类的轴手性化合物较受欢迎,也是用于不对称催化的一类较好的配体。随着现代化学的发展,很多新型的轴手性化合物涌现出来,例如联芳基噁唑啉。联芳基噁唑啉可以由联芳基羧酸与氨基醇经过关环合成得到,也可由单的芳基噁唑啉与芳基化合物偶联得到,本文主要讲述的是由单芳基噁唑啉合成轴手性联芳基噁唑啉的方法。     

双-2-噁唑啉化合物对PET的改性作用研究

用挤出机熔融共混法,比较了2,2′-双(2-噁唑啉),1,4-双(2-噁唑啉)苯和1,3-双(2-噁唑啉)苯3种双噁唑啉化合物与PET端羧基进行偶联反应和封端反应的程度和差别;并考查双噁唑啉助剂加入量,挤出温度与时间,后热处理对扩链效果的影响,以及研究扩链后PET的热失重、水解稳定性,力学性能及~(13)C～NMR分析。结果表明,经噁唑啉化合物扩链的PET增进了热稳定性和耐水解性,提高玻纤增强PET的力学性能。     

含氮手性配体研究进展

讲述了含氮配体中,比较突出的一类配体是噁唑啉配体和咪唑啉配体,其中主要包括面手性氮化合物和轴手性氮化合物。因为其合成比较简单,原料廉价易得,而且有广泛的适用性,所以是近些年来化学家们追逐的热点之一。     

手性吡啶单(口恶)唑啉配体在不对称催化反应中的研究进展

手性吡啶单唑啉配体是一类双氮配体,易与钯、铑、铱等多种金属配位,具有结构简单、价格低廉的优点。手性吡啶单唑啉配体中的吡啶环以及唑啉环上均具有丰富的修饰位点,可协调配体与底物之间的适应性,使反应更加快捷高效,在不对称催化领域涌现出丰富的科研成果。综述了近20多年关于手性吡啶单唑啉配体在共轭加成反应、Heck偶联反应、Aza-Wacker反应、C—H官能团化反应等不对称催化反应中的应用,并对手性吡啶单唑啉配体的应用前景进行了展望。     

手性噁唑啉配体的合成进展

含氮杂环——噁唑啉化合物在不对称催化方面具有重要的应用。综述了过去二十多年里出现的主要手性噁唑啉(包括双、单和三噁唑啉)类型。重点介绍了它们的合成方法,并简介了它们在不对称催化反应中的影响因素。     

由联芳基羧酸合成联芳基噁唑啉的方法

1951年,美国一篇专利说明可以由乙酸和氨基乙醇类化合物缩合成噁唑啉环,引起了科学工作者的广泛探索,相继有一些利用这类反应制备噁唑啉环的报道。联芳基噁唑啉也可以由联芳基羧酸与氨基醇经过关环合成得到。主要讲述了近年来以联芳基羧酸和手性氨基醇为原料合成联芳基噁唑啉的一系列报道的方法。     

4,4'-双(膦酸二甲酯)甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。