耐寒塑料助剂十二碳二元酸二酯的合成工艺研究

采用非酸催化剂钛酸四异丙酯,以十二碳二元酸与C8-C10混合醇为原料,合成十二碳二元酸二酯,分别研究了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间对酯化率的影响。实验结果表明,非酸催化合成十二碳二元二酯的最佳工艺条件:醇酸摩尔比2. 8、催化剂用量0. 08%、反应温度230℃、反应时间5 h。钛酸四异丙酯具有催化活性好,无环境污染、不腐蚀设备等优点。     

国内外己二酸的供需现状及发展前景

己二酸又名肥酸(Adipic Acid,简称AA),是脂肪族二元羧酸中最有应用价值的二元酸之一,能够发生成盐、酯化以及酰胺化等反应,主要用于生产锦纶66和尼龙66工程塑料、聚氨酯泡沫塑料和增塑     

二元羧酸葡萄糖酯的酶促合成及其烟草加香作用评价

以Novo435脂肪酶作为生物催化剂,叔丁醇作为反应溶剂.酶促葡萄糖与丙二酸和苹果酸的酯化反应,分别合成了丙二酸葡萄糖酯和苹果酸葡萄糖酯.反应产物的电喷雾(ESI)一级质谱分析和高效液相色谱质谱联用(LC/MS)分析表明:在No-vo435脂肪酶的催化作用下,丙二酸和苹果酸均可以与葡萄糖发牛酯化反应,牛成葡萄糖酯,且产物以单酯为主.含有少量二酯.反应产物的热裂解分析结果表明:所合成二元羧酸葡萄糖酯的热裂解产物多为醛、酮、酸、酯类小分子挥发性香味化合物.产物的烟草加香作用评价结果表明:添加二元羧酸葡萄糖酯后,卷烟的香气量显著提高,杂气明显减少,烟气细腻柔和程度也有一定改善,可见二元羧酸葡萄糖酯在烟草应用方面具有良好的应用前景.     

一水硫酸氢钠催化合成混合二元酸二辛酯

在一水硫酸氢钠催化剂作用下,以异辛醇及生产环己酮的副产混合二元酸为原料,考察了混合二元酸二辛酯合成的工艺条件。结果表明,最佳酯化反应条件为混合二元酸粗品14.6 g,异辛醇40 mL,以15 mL二甲苯作带水剂,催化剂一水硫酸氢钠0.30 g,110～156℃回流反应1.5 h。在该优化条件下,混合二元酸的酯化率达99.64%。催化剂经重结晶后可重复使用。     

杂多酸催化合成十二、十三碳二元酸酯类耐寒增塑剂的研究

增塑剂的加入可降低制品的玻璃化转变温度，提高了制品的耐寒性能；脂肪族二元酸酯类增塑剂是一类优良的耐寒增塑剂；但目前市场上应用较多的是十碳以下二元酸合成的酯类，十碳以上二元合成的酯类增塑剂却很少见。碳链越长，链段越柔顺，因此，由碳链更长二元酸合成的酯类增塑剂更能赋予制品优良的低温性能。河南省精细化工重点实验室赵伟和郑州大学材料工程学院赵清香、王玉东和刘民英采用自制的杂多酸(HPA)为催化剂，用十二、十三碳二元酸分别与正丁醇、正己醇、正辛酯、异辛醇进行酯化反应，合成了八种长链脂肪酸酯，以期获得更好的优良的耐寒增塑剂。     

固体酸催化合成C4～6混合二元酸二甲酯

以C4～6混合二元酸、甲醇为原料,回体酸为催化剂,合成C4～6混合二元酸二甲酯.进行了不同种类催化剂筛选、反应工艺条件优化及催化剂寿命的实验研究,确定了适宜的酯化反应条件:以于氢树脂酸为催化剂,反应时间4.5 h、酸醇物质的量比1:5、催化剂加入量10%、反应温度74～82℃.在此条件下,混合二元酸转化率达87.8%....     

芳基撑双吡唑酮羧酸酯的合成及表征

以芳香族二元酸为原料通过3步反应合成了两个芳基撑双吡唑酮羧酸酯,用红外、核磁及质谱对其结构进行了表征。     

松香/油脂基二元酸及其聚酰胺固化剂的制备与性能研究（摘要）

以工业脂肪酸和可再生资源松香为原料,经Diels-Alder加成反应,合成了松香/油脂基二元酸;以此新型二元酸为原料,分别与三种脂肪族多元胺进行酰胺化反应,合成三种反应型环氧树脂用聚酰胺固化剂。对该三种聚酰胺固化剂分别与环氧树脂128的固化产物的性能进行了测试。以综合性能较优者为例,对固化产物的热解动力学进行研究,分别利用n级反应机理和自催化反应机理对该树脂体系的固化反应动力学进行了研究,以期为该新型聚酰胺固化剂的工业应用提供理论指导。     

长碳链二元酸酯的合成及其物化性能

以杂多酸为催化剂、不同链长的二元酸为原料,合成了系列长碳链二元酸二元酯,考察了影响合成反应的因素及碳链长度对合成酯物化性能的影响. 结果表明,在回流温度160℃、醇/酸摩尔比3:1、催化剂用量为总质量1%、反应时间120 min、带水剂用量为总质量10%的条件下,酯化率达98%以上. 合成的酯具有良好的物化性能,其倾点最低为-74℃,闪点最高为258℃,粘度指数最大为187,优于现有商业化酯类润滑油基础油,达到现有航空润滑油基础油的标准. 随着碳链增长,合成酯粘度增大,增加醇碳链长度对粘度的影响大于增加酸碳链长度的影响.     

新品研发辑要

固体超强酸TiO-ZrO2-SO4催化2-2合成癸二酸单丁酯用途:癸二酸单丁酯是重要的有机合成试剂,也是合成一些药物的中间体。合成工艺技术:二元酸的的单酯化通常采用的三种方法为:1二酯在碱存在的条件下部分水解;2.控制醇酸比对二元酸直接部分酯化;3.二元酸和二酯混合。高温反应。以癸二酸和正丁醇为原料,用复合型固体超强酸TiO-ZrO-SO作催化2-224剂,催化合成了癸二酸单丁酯,最佳反应条件为:癸二酸0.05mol、TiO-ZrO-SO0.6g、正丁醇0.07mol、癸二酸二丁2-224酯0.04mol、反应时间5h、带水剂二甲苯10ml,在此条件下,癸二酸单丁酯产率达98.8%。…     

碳酸甲乙酯制备新工艺研究

介绍了碳酸甲乙酯的用途与合成方法。重点阐述了以离子交换树脂为催化剂,碳酸二甲酯与乙二酸二乙酯在一定温度下合成碳酸甲乙酯的反应原理和工艺方法,考察了物料比、反应温度、反应时间等工艺条件对产物收率的影响,确定一种收率高、制备过程简单的碳酸甲乙酯合成新工艺。结果表明,在该催化剂下合成碳酸甲乙酯的最佳工艺条件为:n(草酸二乙酯):n(碳酸二甲酯)的物质的量比是1∶2,反应时间是5h,反应温度是109℃。     

苯嗪草酮的合成新工艺

以苯甲酰腈为起始原料,经过水解、酯化、缩合、酯交换、环合5步反应得到标题化合物苯嗪草酮。首先苯甲酰腈水解得到苯甲酰甲酸(Ⅰ);(Ⅰ)与乙醇在催化剂作用下反应得到苯甲酰甲酸乙酯(Ⅱ);(Ⅱ)与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯(Ⅲ);(Ⅲ)与水合肼反应得到2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼(Ⅳ);然后(Ⅳ)与乙酸钠反应得到苯嗪草酮。反应总收率为66.2%,优化了工艺条件,使生产更加安全,是有利于环境的绿色生产工艺。     

1-（1-乙氧基）-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯的合成方法

用乙烯基乙醚保护吡唑氨基,制成格式试剂后与异丙醇硼酸频哪醇酯反应制得1-1-乙氧基）-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯。     

新型可逆热致变色油墨溶剂——癸酸2-（4-苄氧基苯基）乙酯和月桂酸2-（4-苄氧基苯基）乙酯的结构表征

通过HPLC、DSC、FTIR、1HNMR、13CNMR对自制的两种可逆热致变色油墨溶剂癸酸2-（4-苄氧基苯基）乙酯和月桂酸2-（4-苄氧基苯基）乙酯进行了表征,并首次予以报道。     

亚油酸去氧氟尿苷酯的合成与表征

采用DCC/DMAP催化剂,亚油酸（LA）与去氧氟尿苷（FUdR）酯化合成亚油酸去氧氟尿苷酯。其反应条件为：底物摩尔比n（LA）∶n（FUdR）=1∶1.2,室温反应18 h。用硅胶柱层析分离方法,以V（石油醚）∶V（乙酸乙酯）=3∶1溶剂体系作流动相分离得到目标产物,并用核磁共振及质谱对其表征。结果表明,目标产物为亚油酸去氧氟脲苷酯。     

邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产工艺

邻苯二甲苯酸酯类增塑剂主要包括邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)3种。综述了非酸法DOP生产工艺以及酸法DBP和DIBP生产工艺。     

紫外光固化的固态芳香族聚氨酯丙烯酸酯合成研究

利用TDI（2,4甲苯二异氰酸酯）和丙烯酸羟乙酯在45～75℃合成了常温（30℃）下呈固态的可以紫外光固化的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，讨论了合成温度、催化剂对产物性能的影响。     

硫酸氢钠催化合成十六烷二酸二乙酯的研究

以十六烷二元酸与乙醇为原料,采用硫酸氢钠做催化剂合成十六烷二元酸二乙酯。考察了原料的摩尔比、反应时间、催化剂量和带水剂对酯化收率的影响。通过分析实验结果,得出反应的最佳条件:醇酸摩尔比7∶1,催化剂量为二元酸质量的5%,带水剂环己烷为酸醇总质量的15%,回流反应时间5h,酯化的最高收率可达94.5%。硫酸氢钠重复使用4次后酯化收率为80.7%。     

阳离子交换树脂催化合成十三碳二元酸二乙酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,十三碳二元酸与乙醇为原料合成十三碳二元酸二乙酯,考察了影响反应的因素。结果表明:醇酸摩尔比为4∶1,催化剂用量为酸质量的2%,在3分子筛脱水的情况下反应7 h,酯化率达98.4%,并且催化剂可重复使用3次。     

Biodegradable polymers based on renewable resources. V. Synthesis and biodegradation behavior of poly(ester amide)s composed of 1,4:3,6‐dianhydro‐D‐glucitol, α‐amino acid,and aliphatic dicarboxylic acid units

A series of poly(ester amide)s were synthesized by solution polycondensations of various combinations of p‐toluenesulfonic acid salts of O,O′‐bis(α‐aminoacyl)‐1,4:3,6‐dianhydro‐D ‐glucitol and bis(p‐nitrophenyl) esters of aliphatic dicarboxylic acids with the methylene chain lengths of 4–10. The p‐toluenesulfonic acid salts were obtained by the reactions of 1,4:3,6‐dianhydro‐D ‐glucitol with alanine, glycine, and glycylglycine, respectively, in the presence of p‐toluenesulfonic acid. The polycondensations were carried out in N‐methylpyrrolidone at 40°C in the presence of triethylamine, giving poly(ester amide)s having number‐average molecular weights up to 3.8 × 10⁴. Their structures were confirmed by FTIR, ¹H‐NMR, and ¹³C‐NMR spectroscopy. Most of these poly(ester amide)s are amorphous, except those containing sebacic acid and glycine or glycylglycine units, which are semicrystalline. All these poly(ester amide)s are soluble in a variety of polar solvents such as dimethyl sulfoxide, N,N‐dimethylformamide, 2,2,2‐trifluoroethanol, m‐cresol, pyridine, and trifluoroacetic acid. Soil burial degradation tests, BOD measurements in an activated sludge, and enzymatic degradation tests using Porcine pancreas lipase and papain indicated that these poly(ester amide)s are biodegradable, and that their biodegradability markedly depends on the molecular structure. The poly(ester amide)s were, in general, degraded more slowly than the corresponding polyesters having the same aliphatic dicarboxylic acid units, both in composted soil and in an activated sludge. In the enzymatic degradation, some poly(ester amide)s containing dicarboxylic acid components with shorter methylene chain lengths were degraded more readily than the corresponding polyesters with Porcine pancreas lipase, whereas most of the poly(ester amide)s were degraded more rapidly than the corresponding polyesters with papain. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 81: 2721–2734, 2001