国内汽油选择性加氢脱硫技术进展

典型炼油厂的汽油主要由轻直馏汽油、焦化轻汽油、烷基化油、重整生成油、FCC汽油和MTBE（趋于减少）组成。汽油总组成中,含硫最高的物流是催化裂化（FCC）汽油,占汽油总组成硫含量的98％,为此,降低FCC装置汽油的硫含量是降低汽油总组成含硫量的关键之一。另外,焦化轻汽油降硫费用最高,因其高含硫和含烯烃,导致加氢处理时高氢耗和辛烷值损失大。大多将其送往焦化石脑油加氢处理装置,产品分馏成C5物流和催化重整进料物流。另一利用方案是将c。用作FCC进料。     

国外汽油选择性加氢脱硫技术进展

汽油总组成中，含硫最高的物流是催化裂化（FCC）汽油，降低FCC装置汽油的硫含量是降低汽油总组成含硫量的关键之一。     

FCC汽油轻馏分非加氢脱硫脱氮的实验室研究

随着环保要求的日益苛刻和汽车工业的发展,汽油质量标准不断升级,降低汽油中的硫、烯烃、芳烃和苯含量并改进汽油辛烷值分布是未来汽油质量升级的发展趋势。国内催化裂化（FCC）汽油占汽油比重达80％,成品汽油中90％以上的硫含量来自于FCC汽油;同时FCC汽油中烯烃含量也高达40％以上。因此,FCC汽油的脱硫、降烯烃是我国汽油质量升级的主要任务。随着车用汽油标准的升级,对硫含量的限制尤其严格：2013年年底,我国将实施国家第1V阶段机动车排放标准（国lV排放标准）。满足国lV排放标准的汽油要求硫含量〈50mg／kg;     

生产低硫汽油新型FCC催化剂研究进展

介绍了国内外低硫汽油生产技术,重点讨论了催化裂化过程硫转化机理及国内外脱硫FCC催化剂的研究开发现状。结果表明：在B酸或L酸的作用下,通过氢转移使FCC汽油中的噻吩硫及其衍生物分解生成H2S气体,以达到降低FCC汽油硫含量的目的,这在反应机理上是可行的,因此,开发新型FCC催化剂,对于实现催化裂化过程直接脱硫,生产低硫汽油具有实际意义。     

汽油脱硫技术方案

美国典型炼油厂的汽油主要由轻直馏汽油、焦化轻汽油、烷基化油、重整生成油、FCC汽油和MTBE（趋于减少）组成。其中，FCC汽油约占总量的1／3，但其占汽油总组成硫含量的80％～95％，降低FCC汽油硫含量是重中之重。另外，焦化轻汽油降硫费用最高，因其硫和烯烃含量高，导致加氢处理时氢耗高和辛烷值损失大，大多将其送往焦化石脑油加氢处理装置，产品分馏成C5物流和催化重整进料物流。另一利用方案是将C5用作FCC进料。     

利用FDFCC工艺降低FCC汽油硫含量

降低FCC汽油硫含量是降低车用成品汽油硫含量、减少汽车尾气污染的关键。FDFCC工艺采用双提升管反应器并采用和分别适宜于重油裂化和汽油改质的工艺务件，可使FCC汽油硫含量下降20％～40％，烯烃含量降低20％～30％，汽油诱导期和辛烷值增加，苯含量基本维持不变，是降低FCC汽油硫含量的有效措施。     

汽油的4种升级技术

加氢脱硫技术。由于FCC汽油是汽油的主要成分,也是汽油中硫的主要来源（占86％以上）。因此,降低汽油硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。目前选择性加氢脱硫、较少降低辛烷值的加氢技术有4种。     

应用NS-FCC助剂降低FCC汽油硫含量

介绍了NS－FCC新脱硫剂的应用情况。NS－FCC脱硫效果显著，该助剂占系统藏量达4％－5％时，在原料总硫0.85%左右时，汽油干点由186℃下降到177℃的情况下，降低汽油总硫达39％左右，对催化剂及产品分布无不良影响。     

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

我国成品汽油中90％以上的含硫化合物来自催化裂化汽油，降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主要有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法，其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔（介孔）和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂，以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。     

FCC汽油脱硫技术研究进展

介绍了FCC汽油脱硫主要技术的进展情况，包括FCC原料加氢预处理、催化剂及助剂脱硫、FCC汽油加氢异构化和吸附脱硫等技术，比较了其优缺点。指出同时具有芳构化和异构化功能的加氢脱硫和LADS（固定床吸附脱硫）技术是解决我国成品汽油硫含量超标和辛烷值不富裕的有前途的技术。     

降低FCC汽油烯烃助剂LAP—2工业应用

LAP－2是第二代降低FCC汽油烯烃助剂，具有很好的水热稳定性和降烯烃活性。用于多套FCC工业装置的结果表明：LAP－2占催化剂藏量5％时，可降低FCC汽油烯烃含量8－12个体积百分点，汽油研究法辛烷值没有损失。     

氧化吸附法脱除FCC汽油中含硫有机化合物

以氧化和吸附两种方法以及它们的组合考察了对FCC汽油中的含硫有机化合物的脱硫效果.结果表明,当以Q3PW12O40(Q为季铵盐)为催化剂,H2O2为氧化剂,可以将FCC汽油中的硫含量降低15.6%.对氧化后汽油进行吸附处理,可进一步降低FCC汽油中的硫含量,使总脱硫率达到41.8%.     

催化裂化汽油中硫和族组成及硫化物类型的馏分分布

分别对山东石大科技集团公司胜华教学实验厂和中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂的催化裂化(FCC)汽油进行了实沸点切割，测定了各窄馏分的硫含量、族组成和硫化物类型分布。结果表明，FCC汽油中的硫含量随馏分沸点的升高而增加，两种FCC汽油具有相似的硫化物含量分布，其中噻吩硫占50％～60％，二硫化物占5％～6％，硫醚占25％～30％，硫醇占10％～13％。硫醚和硫醇主要集中在小于100℃的馏分中，二硫化物主要集中在70～100℃的馏分中，噻吩主要集中在大于100℃的馏分中。FCC汽油的烯烃含量随馏分沸点的升高而减少，烷烃和烯烃主要集中在小于85℃的馏分中，芳烃主要集中在大于145℃的馏分中，环烷烃的分布比较均匀。FCC汽油中的辛烷值分布呈现两头高中间低的趋势。     

增强型FCC汽油降硫催化剂效果好

由中国石油化工股份有限公司的沧州分公司与石油化工科学研究院、催化剂分公司共同研发的增强型CGP—S降低催化裂化（FCC）汽油硫含量催化剂,在沧州分公司催化裂化装置获得成功应用,取得显著效果。     

利用FDFCC工艺降低FCC汽油硫含量

降低FCC汽油硫含量是降低车用成品汽油硫含量、减少汽车尾气污染的关键。FDFCC工艺采用双提升管反应器并采用和分别适宜于重油裂化和汽油改质的工艺条件 ,可使FCC汽油硫含量下降 2 0 %～4 0 % ,烯烃含量降低 2 0 %～ 30 % ,汽油诱导期和辛烷值增加 ,苯含量基本维持不变 ,是降低FCC汽油硫含量的有效措施。     

金陵200kt／a全馏分FCC汽油芳构化降烯烃技术（OTA）工业应用项目被列入中国石化“十条龙”计划

我国FCC汽油占汽油总量85％以上，其烯烃含量(φ)在50％左右、芳烃含量(φ)在20％以下。FCC汽油不能达到汽油新标准要求。为此，需要开发一种在不降低汽油辛烷值或少降低汽油辛烷值的前提下，大幅降低汽油烯烃含量的技术。     

同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量助剂的研制

在SO_x转移剂技术的基础上,通过引入有效的汽油降硫催化活性组元,优化MgAl_2O_4载体的组成和孔结构,开发了同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量的助剂TRANSTAR。在SO_x转移剂中引入复合金属氧化物MO-V_2O_5可以促进汽油中的含硫化合物以焦炭的形式沉积在催化剂上,从而降低汽油的硫含量,同时还能增强助剂对SO_2的氧化吸附-还原再生能力。实验室评价结果表明,TRANSTAR助剂在大幅度降低FCC烟气SO_x排放的同时,还具有较好的降低FCC汽油硫含量的性能,并对FCC催化剂的催化反应性能无明显负面作用。     

科技情报信息文摘

550kt／a抽提蒸馏分离苯、甲苯工艺技术鉴定，催化裂化汽油在催化剂上的加氢改质研究，柴油逆流加氢超深度脱硫芳烃技术的研究和开发，降低FCC汽油硫含量技术的应用，催化裂化装置吸收稳定系统进料工艺分析。[编者按]     

用新型FCC催化剂降低汽油的硫含量

意大利AgipPetroli公司的Priolo炼油厂，使用一种新型的FCC催化剂技术，使全馏程汽油的硫含量减少了35％。同时增加了装置生产汽油的选择性，并降低了气体和焦炭的产率。尽管必须对常压渣油进行脱金属处理，但Priolo炼油厂仍然使新鲜催化剂的耗量降低了20％。Grace Davision公司的Kristal-243GFS催化剂具有这样的特性，它使Priolo炼油厂在满足严格的汽油硫含量环保法规要求的情况下降低生产成本，因而提高了炼油厂的经济效益。     

哈油FCC汽油硫及烯烃含量分布特征研究

我国每年要从哈萨克斯坦进口原油约10 Mt/a,进口哈油大部分是在中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司加工,其中二次加工生产的FCC汽油硫质量分数为600～1 000 μg/g.在生产国Ⅳ和国Ⅴ成品汽油时,需要对哈油FCC汽油进行选择性深度加氢精制,加氢精制时有部分烯烃被加氢饱和,降低了成品汽油的辛烷值.研究表明:将硫质量分数为686 μg/g、烯烃质量分数为47.60％的哈油FCC汽油切割成不同温度段的窄馏分,随着切割温度的提高,各窄馏分硫质量分数由170μg/g逐步增加到1 360 μg/g,而烯烃质量分数由75.51％逐步降低到30.93％.因此FCC汽油硫含量和芳烃含量主要集中在重汽油馏分中,烯烃含量主要集中在轻汽油馏分中,40℃以前轻汽油馏分中的硫有近50％的是硫醇硫.