对双胍基苯甲酰化壳聚糖盐酸盐的制备及其抗菌活性研究

在盐酸溶液中,对氨基苯甲酸与双氰胺反应合成了中间体对双胍基苯甲酸盐酸盐;该中间体再与氯化亚砜反应得双胍基苯甲酰氯。后者在甲磺酸体系中与壳聚糖进行酰化反应制得对双胍基苯甲酰壳聚糖盐酸盐。考察了酰化时间、温度及反应物投料比等对壳聚糖衍生物取代度的影响,并采用UV,IR,1HNMR对产物进行了表征。抗菌实验表明,该产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌最低抑菌浓度分别为0.016和0.008 mg/mL,其抗菌活性优于壳聚糖和对双胍基苯甲酸盐酸盐,且随浓度的增大而增强。     

壳聚糖及丁二酸酐酰化壳聚糖双氧水降解行为的研究

在简单均相体系下．研究了壳聚糖及丁二酸酐酰化壳聚糖在双氧水中的降解特性。采用鸟氏粘度计,利用一点法测量了降解过程中壳聚糖及丁二酸酐酰化壳聚糖的分子量,讨论了该体系下壳聚糖及丁二酸酐酰化壳聚糖的降解速率．通过红外光谱分析了双氧水对低分子量壳聚糖和低分子量丁二酸酐酰化壳聚糖结构的影响。结果表明．在该体系下·壳聚糖及丁二酸酐酰化壳聚糖的降解主要发生在反应开始后的2～3h内．此后降解产物的分子量逐渐趋于20000;相同条件下,丁二酸酐酰化壳聚糖的降解程度高于壳聚糖;红外光谱表明．采用该降解体系制备的降解产物主链结构基本没有发生变化。     

Mn(Ⅱ)对壳聚糖降解制备低聚壳聚糖的影响

将壳聚糖进行液态均相配合反应制得壳聚糖锰配合物，IR、元素分析及热分析等检测证实了壳聚糖锰配合物中配位键的存在，且显示壳聚糖锰配合物存在有利于壳聚糖高分子链断裂的弱势结构。以H2O2对壳聚糖．Mn(Ⅱ)配合物及壳聚糖进行氧化降解，考察降解过程中粘度的变化及降解产物分子量分布，在相同的降解条件下，壳聚糖锰配合物的降解速度明显高于壳聚糖，且降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄。对壳聚糖锰配合物降解反应动力学研究表明壳聚糖锰配合物对H2O2分解不存在催化作用，其降解反应与壳聚糖的差异只与其结构有关。对降解产物进行脱金属处理，所得低聚壳聚糖含锰量为0。     

两种壳聚糖降解工艺的比较研究

比较了NaNO2/HAc与H2O2/HAc两种体系降解壳聚糖工艺,探讨了反应时间、NaNO2及H2O2用量、醋酸质量分数、壳聚糖浓度等因素在不同体系下对降解速度及壳聚糖分子量的影响.结果表明,NaNO2/HAc体系最佳降解条件为:降解温度30℃、醋酸质量分数5%、壳聚糖浓度0.02 g·mL-1、NaNO2体积0.20 mL、降解时间45 min,降解所得到的低聚壳聚糖平均分子量约为1.7×104.H2O2/HAc体系最佳降解条件为:降解时间4 h、降解温度60℃、醋酸质量分数5%、壳聚糖浓度0.02 g·mL-1、30%H2O2体积0.50 mL,降解所得到的低聚壳聚糖平均分子量约为2.1×104.     

低聚壳聚糖的复合酶法制备研究

通过对黏均分子量、酶活力、水解率和还原糖浓度的测定,研究了由商业α-淀粉酶、纤维素酶和果胶酶1∶1∶1(m/m/m)组成的复合酶降解壳聚糖的最佳工艺条件,结果表明:复合酶在酶底物比为1∶5(m/m)、pH 5.3、温度56℃的条件下,酶解2 h可得到分子量为1 000～4 000的低聚壳聚糖,且通过傅里叶红外光谱分析酶解后的产物结构无明显变化。     

对乙酰氨基苯甲酰壳聚糖的制备和应用性能研究

在乙酸体系中,通过对乙酰氨基苯甲酰氯与壳聚糖在超声波振荡下反应制得一种新型的壳聚糖衍生物,采用紫外光谱、红外光谱、元素分析法对目标产物进行了结构表征。结果表明,m(壳聚糖)∶m(对乙酰氨基苯甲酸)为1∶2时,壳聚糖衍生物取代度为0.23;红外光谱显示在1 734.98 cm-1处出现C=O的吸收;壳聚糖衍生物溶液在273 nm处有较大的紫外吸收峰;壳聚糖衍生物还具有较好的表面活性和溶解性能。     

壳聚糖衍生物的红外光谱分析

合成了以下多种壳聚糖衍生物并测定了它们的红外光谱。这些衍生物是羧酸化壳聚糖 ,苯甲酰化壳聚糖 ,氰乙基壳聚糖 ,羟丙基壳聚糖 ,羟乙基壳聚糖 ,N -羧甲基化壳聚糖 ,壳聚糖的苯甲醛西佛碱 ,N -乙基壳聚糖 ,N -丁二酰化壳聚糖 ,N -顺丁烯二酰化壳聚糖 ,N -邻苯二甲酰化壳聚糖和N -乙酰化壳聚糖。观察到随壳聚糖脱乙酰度的增加 ,酰胺Ⅰ谱带移向低频 ,而酰胺Ⅲ谱带和醇羟基谱带移向高频 ,结果可用氢键的变化加以解释。脂肪族酰化壳聚糖的取代基长度对C =O位置影响很小 ,它们的C =O都能与邻近的N -H和O -H基生成相似的氢键。氰乙基壳聚糖的取代度影响了C -O谱带的位置 ,低取代的 1 0 70cm- 1 和 1 0 30cm- 1 双峰在高取代时被 1 0 61cm- 1 单峰所代替。通过IR测定 ,对丁二酰化壳聚糖和顺丁烯二酰化壳聚糖观察到含自由羧基端的线形取代 ,对邻苯二甲酰化壳聚糖 ,在反应程度较高时还出现环状取代。羧酰化壳聚糖、氰乙基壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度可分别用吸光度比A1 740 /A1 52 7,A2 2 4 9/A1 52 7和A1 71 2 /A1 391 测定     

羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖在化妆品中的应用研究

用2，3-环氧丙基三甲基氯化铵对壳聚糖进行改性，采用不同反应条件制备了一系列不同取代度的羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖（HACC），通过红外光谱，核磁共振光谱对结构进行表征，IR谱图证实以N上取代为主。研究了产物的取代度，吸湿与保湿性、抗菌性，pH稳定性，与表面活性剂的配伍性。     

新型两性壳聚糖衍生物的制取及应用研究

用氯乙酸和2,3-环氧丙基三甲基氯化铵对壳聚糖进行改性,采用不同反应条件制备了一系列不同取代度的O-羧甲基-N-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖。通过红外光谱对结构进行表征,IR谱图分析证实羧甲基以0位上为主,季铵盐阳离子基以N位上取代为主。研究了产物的取代度、吸湿保湿性、抗菌性、pH稳定性及与表面活性剂的配伍性,结果表明具有良好的吸湿保湿性。     

不同取代度壳聚糖季铵盐的制备及其热稳定性研究

制备了不同取代度的壳聚糖季铵盐(羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖),利用单因素实验分析了制备条件,采用热重分析探讨了壳聚糖季铵盐的热降解温度。结果表明,壳聚糖季铵盐的最佳制备条件为环氧丙基三甲基氯化铵(ETA)与壳聚糖的比为3,水与异丙醇的比为3,反应温度为80℃,反应体系的pH值为6.0。壳聚糖季铵盐与壳聚糖相比,热稳定性下降,随着壳聚糖季铵盐取代度的增加,初始降解温度(T0)、最大降解速率温度(Tp)和终止降解温度(Tf)均逐渐降低。同时,从初始降解温度到最大降解速率温度的时间也随着取代度的增加而减少。     

壳聚糖烷基化改性及其纳米微球负载扑热息痛的研究

将低分子量壳聚糖经长链烷基在碱性条件下改性制得烷基化壳聚糖衍生物 ,红外光谱研究表明取代反应主要发生在壳聚糖的氨基上 ,透射电镜研究表明该衍生物在水中可自动形成粒径分布在 1 0 0nm左右的纳米微粒。以扑热息痛为模型药物 ,对烷基壳聚糖纳米微球在磷酸缓冲液 (pH =7 4)中体外释放的研究表明 ,在取代度接近的情况下 ,随着烷基链的增长 ,扑热息痛在磷酸缓冲液中的缓释作用得到改善 ,累积达到平衡时的浓度降低。     

壳聚糖季铵化衍生物结构表征及特性研究

采用壳聚糖(CTS)与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(GTA)制备了不同取代度的水溶性壳聚糖季铵盐(HACC),通过红外、扫描电镜对壳聚糖、壳聚糖季铵盐结构进行表征,同时测试了壳聚糖季铵盐的水溶性、表面张力.结果表明:取代主要发生在壳聚糖的氨基上,改性后产物外观与粒度有很大变化;壳聚糖季铵化改性产物具有比壳聚糖更优良的水溶性、表面活性,且随着取代度的增加而提高.     

羧甲基壳聚糖的制备及其应用研究

研究了在水媒介中,利用微波加热使壳聚糖发生羧甲基改性反应。探讨了碱化时间、微波加热时间、投料比等工艺条件对壳聚糖羧甲基化程度及产物收率的影响,并对产物进行了红外光谱分析、取代度测定、粘度分析。确定最佳工艺条件。壳聚糖：氢氧化钠：氯乙酸=1：15：12,碱化时间=2h,微波加热时间=25min,制得羧甲基壳聚糖取代度和收率分别为0．71和83％。     

壳聚糖降解探索

本文着重讨论了壳聚糖的主要降解方法及使用氧化降解法制备低聚壳聚糖的方法,采用正交设计,探讨降解条件对产物脱乙酰度、特性粘度等的影响。     

O-季铵化低聚壳聚糖芳香醛席夫碱衍生物的制备及其抑菌活性

以低聚壳聚糖为对象,苯甲醛、水杨醛、香草醛为改性试剂,设计合成了一系列O-季铵盐低聚壳聚糖芳香醛席夫碱衍生物。产物元素分析发现其席夫碱取代度接近100%,电位滴定确定产物的季铵盐接枝率在35%左右。抑菌活性研究表明,合成的各种O-季铵盐低聚壳聚糖芳香醛席夫碱衍生物抑菌活性明显增强,活性大小依次为香草醛改性物水杨醛改性物苯甲醛改性物低聚壳聚糖。抑菌活性构效关系分析表明,低聚壳聚糖通过芳香醛席夫碱改性引入了酚羟基抑菌活性中心,但酚羟基的抑菌活性受空间位阻影响较大。     

壳聚糖与柠檬醛缩合反应产席夫碱及其抗菌活性

通过壳聚糖与柠檬醛在超声波振荡下反应制备了壳聚糖缩柠檬醛席夫碱。采用[L9（33）]正交实验探讨了反应时间、反应温度及反应物配比对壳聚糖席夫碱缩合率和取代度的影响。最佳条件为：反应物配比n（壳聚糖）∶n（柠檬醛）=1∶6,反应温度40～50 ℃,反应时间10 h,壳聚糖席夫碱的缩合率可达86%,取代度为0.82。红外光谱和X射线衍射光谱结果表明产物具有壳聚糖席夫碱的结构特征。对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和黑曲霉的抗菌实验表明,该产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和黑曲霉的最低抑菌浓度分别为1 g/L、1 g/L和5 g/L,其抗菌活性随浓度的增加而增加,且优于壳聚糖。     

壳聚糖与肉桂醛的缩合反应制备席夫碱及其抑菌活性研究

通过壳聚糖与肉桂醛在超声波振荡下的反应制备了壳聚糖缩肉桂醛席夫碱。采用[L9(33)]正交实验探讨了反应时间、反应温度及反应物配比对壳聚糖席夫碱反应缩合率和取代度的影响。在最佳条件下壳聚糖席夫碱的缩合率可达89.38%,取代度为0.84。红外光谱和X-射线衍射光谱结果表明衍生物具有壳聚糖席夫碱的结构特征。抗菌实验表明,该衍生物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和黑曲霉都具有抑制作用,抗菌活性随浓度的增加而增加,且优于壳聚糖。     

硫脲乙酸壳聚糖(C6)的合成

壳聚糖与苯甲醛反应制得保护氨基的Schiff碱壳聚糖,再与硫脲和乙酸反应合成了一种含硫脲基及羧基的新型接枝壳聚糖衍生物。主要中间体及最终产物经红外光谱验证与预期结构一致。     

低聚壳聚糖的制备与应用研究

壳聚糖经过降解后达到较小分子量（Mw1000—100000）范围的低聚壳聚糖因具有特殊的生物活性和功能性质而日益受到研究者们的重视与关注。本文概要综述了国内外低聚壳聚糖的研究进展,包括低聚壳聚糖的制备方法,如酶降解法、酸水解法、氧化降解法、物理法等,以及低聚壳聚糖在医药、抗菌、化妆品、农业、食品等方面的应用。     

苯基生色团修饰壳聚糖甲酸溶液中手性研究

在甲基磺酸体系中,分别将苯甲酰氯、对氯苯甲酰氯与壳聚糖反应,制备了具有发色团的苯甲酰化壳聚糖和对氯苯甲酰化壳聚糖。紫外光谱表征表明产物具有目标产物的结构特征。苯甲酰化壳聚糖、对氯苯甲酰化壳聚糖分别在254 nm和258 nm处具有苯基特征吸收峰。温度25℃,在质量浓度为250 mg/L时,苯甲酰化壳聚糖和对氯苯甲酰化壳聚糖甲酸溶液的圆二色谱信号均出现以苯基相应紫外吸收最大波长为中心的耦合裂峰（一个正峰和一个负峰）,表明发色团在壳聚糖螺旋链有序规则排列,壳聚糖分子链为左旋构象。对氯苯甲酰基发色团更适合测量甲酸溶液中壳聚糖构象特性。苯甲酰化壳聚糖和对氯苯甲酰化壳聚糖分子链构象受温度影响。