草酸偏二甲肼洗涤PUREX流程污溶

在PUREX流程萃取过程中,高产额裂变产物元素Zr与TBP降解产物HDBP,H2MBP等生成配合物是导致产生界面污物的主要因素。在探讨污溶剂中Zr和HDBP洗涤去污机理的基础上,采用草酸偏二甲肼为洗涤剂,以配制的30%TBP/OK-Zr,30%TBP/OK-HDBP两种模拟污溶剂为研究物,以X射线荧光光谱法测定有机相中的Zr含量,自动电位滴定法测定有机相中HDBP的含量。研究了洗涤温度、相比、洗涤剂浓度等因素对洗涤效果的影响;对比了草酸偏二甲肼和碳酸钠对Zr和HDBP洗涤效果。草酸偏二甲肼水溶液洗涤30%TBP/OK中Zr和HDBP时,适宜条件为:温度40～60℃,相比V(o)/V(a)=1,草酸偏二甲肼浓度为0.4～0.6mol/L,为提高对HDBP的洗涤效果,在加入少量偏二甲肼,使溶液中游离偏二甲肼浓度为0.2～0.3 mol/L时,草酸偏二甲肼洗涤Zr的效果略优于碳酸钠,DF(Zr)可达143;洗涤HDBP的效果与碳酸钠相当,DF(HDBP)可达100以上。     

Gamma and alpha radiolysis of TBP solvent

In light of the problem of radiolysis of the solvent system in PUREX(plutonium uranium recovery by extraction) process, γ and α irradiation stabilities of tributylphosphate(TBP)/n-dodecane/nitric acid system were studied using60 Co γ-rays and α particles from238 Pu. The main degradation products, dibutyl phosphate(HDBP)and monobutyl phosphate(H2MBP) were detected by the gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS),and the degradation products that could not be easily removed by the washing procedure were measured by the Pu retention. Effects of the absorbed dose, the HNO3 concentration, and the cumulative dose on the irradiation stability of the systems were investigated. The yields of HDBP, H2 MBP and the Pu retention increased with the absorbed dose. The HNO3 concentration affected significantly on the yield of HDBP, but had little impact on the output of H2 MBP and Pu retention. For a similar absorbed dose, the Pu retention of the solvent by alpha irradiation is larger than that by gamma irradiation.     

锆在HNO_3-HDBP-煤油体系中的萃取行为

一、前言为了了解锆在Purex流程中的行为,进行了HDBP萃取~(95)Zr的初步研究。在Purex流程中,所采用的萃取剂是30%TBP-煤油。由于放射性辐照及酸等因素的影响,导致了TBP-煤油的降解。其降解产物有HDBP、H_2MBP、气体产物以及高分子聚合物。此外辐照剂量大时也可产生H_3PO_4、少量丁醇乙醚等异羟肟酸、各种醛、肟羧酸、羟胺、有机硝酸酯、有机硝基化合物、有机亚硝基化合物等。HDBP在工艺流程中与金属     

乏燃料后处理萃取过程中的界面污物

在乏燃料后处理萃取工艺工程中，萃取剂和溶剂的辐解以及料液中不溶性固体微粒的存在导致产生界面污物。界面污物严重影响萃取柱的正常操作。文章就有关界面污物的研究状况进行概要评述。目前，普遍认为，在Purex流程萃取过程中，尤其是在一循环中，界面污物的产生与Zr和TBP降解产物HDBP、HzMBP、H3PO4形成的沉淀以及料液中存在的不溶性RuO2、Pd等微粒的表面化学现象有关。沉淀是否产生以及形成的界面污物类型与HDBP／Zr摩尔比和水相条件密切相关。此外，煤油等稀释剂的降解产物也是形成界面污物的一个不可忽略的因素。从萃取设备中排出的界面污物可用Na2CO3或草酸进行处理。在界面污物模拟实验中，需同时考虑Zr与TBP降解产物HDBP、H2MBP、H3PO4形成沉淀和不溶性微粒RuO2、Pd的影响等多种因素。     

H_2MEHP水溶液的γ辐解

前言萃取剂磷酸三丁酯(TBP)和二(2-乙基己基)磷酸酯(H_2MEHP)的降解产物(如HDBP、H_2MBP和H_2MEHP)的水溶液的辐解情况很少报道。仅在五十年代,有人报道过几种单烷基磷酸酯水溶液的辐解情况,发现除了产生H_3PO_4外,还生成不稳定的酰基磷酸酯;后来,有人报道HDBP、H_2MEHP等在同水相搅拌或溶于水的情况下辐     

SiO2纳米干凝胶对锆的动态吸附

研究了模拟高放废液中的锆在成型后的SiO2纳米干凝胶上的动态吸附行为。结果表明低流速、温度低、酸度高、SiO2干凝胶的颗粒小时，交换柱穿透得较慢；反之，穿透较快。SiO2纳米干凝胶对Zr的吸附选择性高，模拟高放废液中的Fe和Mo略有吸附，其它元素不被吸附。     

22 有机废液中硝基化合物的测定

硝基化合物是有机废液的主要成分，为脂族化合物。在有机废液的处置中，硝基化合物的含量必须准确测定。如果其含量超过临界值，有机物的焚烧将引起爆炸。因此，有机废液中的硝基化合物含量是决定有机废液处置方法的重要指标，废液处置前必须对其进行含量分析。     

硝酸中铌的溶剂萃取行为

本文论述了硝酸中溶剂萃取铌的行为。试验过的萃取剂包括TBP、HDBP、H_2MBP辐照的TBP、HDEHP、TTA以及7402季铵盐等。文章较详细地叙述了钼和锆对溶萃取铌的特殊影响及辐照的TBP萃取铌的行为。同时提到水相中存在氟和铀对萃取铌的影响。实验观察到界面污物与D_(Nb)无直接关系,但对~(94)Nb有吸附。还讨论了可萃取铌的状态和萃取机理,以及~(95)Nb进入有机相的原因。最后,还就提高对~(95)Nb的去污系数提出了建议。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu(Ⅳ)的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu(Ⅳ)保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)与羟胺(HAN)、稀硝酸难以反萃的Pu(Ⅳ)摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯(H_2MBP)与HAN难以反萃的Pu(Ⅳ)的摩尔浓度之比为1～2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu(Ⅳ)反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明:热堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H_2MBP。     

对模拟TBP有机试剂固化处理的初步研究

研究了废有机溶剂TBP/煤油碱性水解工艺的可行性与相关条件,分析其水解的主要产物,并对水解溶液进行水泥固化处理。经过气相色谱分析,当温度为95～105℃时,TBP在12.5mol/L NaOH溶液中水解率接近100%,滴定分析表明主要水解产物为HDBP,并有少量的H2MBP。对水灰比为0.4和0.6的水泥固化体保养28天后进行抗压强度测试,其中水灰比为0.4的水泥固化体抗压强度可以达到12MPa。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu（Ⅳ）的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu（Ⅳ）保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯（HDBP）与羟胺（HAN）、稀硝酸难以反萃的Pu（Ⅳ）摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯（H₂MBP）与HAN难以反萃的Pu（Ⅳ）的摩尔浓度之比为1~2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu（Ⅳ）反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明：热堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H2MBP。     

高放废液处理与处置不同技术方案的放射性健康风险比较

本文估计和比较了乏燃料后处理高放废液不同处理和处置方案的风险。结果表明：两种方案之间风险只有很小的差别；如果分离流程中对风险贡献最大的９９Ｔｃ核素有足够的去污因子，高放废液就能降级成为中、低放废液。本文还指出只有分离和嬗变相结合的技术方案才能真正降低高放废液的处置风险。     

模拟高放废液介质中TRPO萃取镅的研究

研究了模拟高放废液中盐析剂对镅萃取的影响和酸度、模拟高放废液浓度以及温度对三相形成的影响。用均匀设计法建立模拟高放废液介质中３０％ＴＲＰＯ萃取镅的分配比模型。     

模拟高放废液的甲酸脱硝

模拟高放废液的甲酸脱硝王建晨曹轩朱永（清华大学核能技术设计研究院）关键词模拟高放废液脱硝甲酸镅钚引言使用ＴＲＰＯ处理高放废液使之非α化是国家“八五”攻关项目。在用ＴＲＰＯ流程处理实际料液时，料液的酸度一般应小于１．０ｍｏｌ／ｌ，而我国现存的高放废液...     

28 封闭式火焰原子吸收法测定高放废液中的Na和Fe

本工作研究建立了封闭式火焰原子吸收法测定高放废液中钠、铁元素的方法。高放废液中含有少量的钚、镎和大量的裂变产物，用火焰原子吸收法在测量过程中产生气溶胶。为此，设计了专用手套箱，并与原子吸收仪结合在一起，形成一套完整的专用设备，较好地解决了对放射性气溶胶的屏蔽。改造后的仪器可直接测量高放废液样品。测量稳定性好，操作简便、快速，一分钟可以测定2～3个样品。     

时间分辨荧光法测定高放废液中的铀

采用时间分辨荧光法分析了高放废液中的铀含量。在2～3mol/L HNO3介质中,高放废液经30%TBP-加氢煤油(OK)萃取除去裂变产物和大量盐分后,用盐析剂4mol/L NaNO3-2mol/L HNO3洗涤有机相,最后用w=5%(NH4)2CO3溶液作为反萃剂反萃有机相中的铀,反萃水相在微量铀分析仪上测定铀含量。方法重加回收率为95%～101%,精密度低于2%。该方法已用于乏燃料后处理中间试验厂高放废液、中和池水样铀的测定,还有望用于含盐量高、组成复杂的其他样品(如环境样品等)铀含量的分析。     

SiO2纳米干凝胶对锆的动态吸附

研究了模拟高放废液中的锆在成型后的SiO2纳米干凝胶上的动态吸附行为。结果表明：低流速、温度低、酸度高、SiO2干凝胶的颗粒小时,交换柱穿透得较慢;反之,穿透较快。SiO2纳米下凝胶对Zr的吸附选择必,模拟高放废液中的Fe和Mo略有吸附,其它元素不被吸附。     

冷坩埚技术处理动力堆乏燃料高放废液的应用前景分析北大核心CSCD

随着我国核电技术的发展,对动力堆乏燃料高放废液玻璃固化的需求变得越来越迫切。本文梳理了冷坩埚技术处理动力堆乏燃料高放废液的应用前景,针对冷坩埚在处理动力堆乏燃料高放废液方面的技术优势、设计优势以及工艺优势做出了详细阐述,并基于国外冷坩埚高放废液玻璃固化研究进展的分析,对冷坩埚技术未来发展提出了建议。     

高放泥浆研究：I.模拟高放泥浆的配制及性能研究

依据高放废液化学组分分析结果,配制了模拟高放废液.采用甲酸脱硝模拟高放废液浓缩方法,研究了高放废液及泥浆的物理性质和化学组成,探讨了高放泥浆的形成机理及溶解方法,为高放泥浆的处理处置提供了基础数据.     

高放泥浆研究Ⅰ.模拟高放泥浆的配制及性能研究

依据高放废液化学组分分析结果,配制了模拟高放废液.采用甲酸脱硝模拟高放废液浓缩方法,研究了高放废液及泥浆的物理性质和化学组成,探讨了高放泥浆的形成机理及溶解方法,为高放泥浆的处理处置提供了基础数据.