液固相固定床催化合成丙二醇醚工艺的开发研究

在研究制备ＬＡ－２型固体催化剂的基础上开发成功的液固相固定床连续合成丙二醇醚新工艺,具有环境友好,反应条件缓和,催化活性及选择性高的特点,小试试验确定了反应工艺条件,在１５ｔ／ａ规模的单管模型试验装置上进行了验证,建成了３ｋｔ／ａ丙二醇醚生产装置,工业应用获得成功。     

二甲醚合成中的固体酸催化剂

双功能催化剂是一步法合成二甲醚的关键。双功能催化剂两种活性组分之间处于最佳匹配关系时,可获得较高的二甲醚收率。二甲醚合成过程中,不仅要求分子筛表面分布较多的酸活性位,而且还要有合适的酸强度。合成二甲醚过程中,优化脱水催化剂使其与甲醇合成催化剂产生协同效应是研究重点。为获得较高的二甲醚收率,甲醇脱水催化剂具有合适的酸性是双功能催化剂改性的一个方向。     

MAF固体碱催化剂催化合成丙二醇甲醚

研究了甲醇与环氧丙烷在固体碱催化剂MAF存在下非均相合成丙二醇甲醚的过程。在反应温度为120～130℃、催化剂用量(质量分数)为0.20%～0.30%、甲醇与环氧丙烷摩尔比为3/1～5/1的反应条件下,环氧丙烷的转化率在98％以上,丙二醇甲醚的选择性达95％,收率达93％,产品中伯醚的选择性为92％～93％。实验发现,该固体碱催化剂使用后无须任何处理,可重复使用,是一种稳定性好、选择性高的环境友好催化剂。     

在固体酸催化剂上丁酸酯化反应

用固体酸ＨＺＢ作催化剂，在固定床和釜式反应器内，研究了正丁酸和乙醇的酯化反应。结果表明：ＨＺＢ对正丁酸的酯化是一个有效的催化剂。在固定床反应器内，当反应温度为１１０℃、ｎ（乙醇）／ｎ（正丁酸）＝５、ＬＨＳＶ＝５ｈ－１时，正丁酸的转化率可达９９％以上。     

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究

利用XRD、SEM、TEM、FT-IR对已制备的苯和十二烯合成直链烷基苯负载杂多酸催化剂进行基本表征。XRD结果表明,当负载杂多酸低于一定量时,不出现杂多酸催化组分的特征峰;SEM和TEM分析表明,负载的杂多酸催化组分均匀分散在催化剂载体上;FT-IR分析表明,负载杂多酸后制备的催化剂,存在载体的特征峰,表明负载杂多酸后对载体的结构影响不明显。固定床研究结果表明,在一定的反应温度条件下,催化剂的活性随反应温度的增加而增加。     

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究 Ⅱ .固体酸催化剂合成直链烷基苯工艺条件实验研究

苯和十二烯烷基化反应的热力学分析结果表明,苯和十二烯烷基化反应生成单烷基苯和多烷基苯的热力学可能性都很大。在一定反应温度下,在催化剂颗粒尺寸一定和外扩散影响较小的条件下,质量空速对催化剂活性的影响较小,2位-烷基苯的选择性略有增加;随着苯烯比的增加,十二烯转化率和2位-十二烷基苯选择性均有所增加。在一定的反应温度、质量空速、苯烯比和液固反应条件下,经过500min的烷基化反应,催化剂的活性无明显变化。     

固体酸烷基化催化剂研究

研制了一种硅铝胶负载氟活性组分的固体酸烷基化催化剂,考察了反应温度、反应时间、催化剂活性组分含量、载体硅铝比等因素对催化剂性能的影响,在适宜的条件下,用此催化剂可使烯烃转化率达90％以上,2-烷基苯的选择性大于20％。     

二甲醚合成中固体酸催化剂的研究进展

主要介绍合成气一步法制二甲醚过程中固体酸催化剂的研究进展,对二氧化碳和生物质气制二甲醚的固体酸催化剂亦作了简单介绍。详述了合成二甲醚过程中固体酸催化剂催化性能的影响因素,以及固体酸催化剂改性的研究状况,提出了一步法合成二甲醚中固体酸催化剂未来的主要研究方向     

合成聚对苯二甲酸丙二醇酯催化剂的研究进展

对合成聚对苯二甲酸丙二醇酯的催化剂(包括钛系、锡系、锑系和稀土催化剂等)进行了综述。钛系催化剂无毒,产品的特性黏数大,但色相易变黄;锡系催化剂的催化活性较高,产品的色相好,但价格较贵;锑系催化剂价格便宜,更适宜于缩聚过程,但常含有毒性较大的砷;稀土催化剂的酯交换活性高,但价格更贵。应用分子设计技术制备环保、高效的新型催化剂特别是钛系催化剂是今后发展的主要方向。     

固体酸催化合成氢醌单甲醚的研究

研究了采用固体酸为催化剂,以氢醌和甲醇为原料,苯醌为助剂,合成氢醌单甲醚.发现添加助剂苯醌,可大大提高氢醌转化率和氢醌单甲醚收率.在重量比氢醌/苯醌为6:1,氢醌/催化剂为1.5:1的条件下,氢醌转化率87%,氢醌单甲醚摩尔收率98%.反应过程中不生成氢醌二甲醚.固体酸催化剂可反复多次使用.     

以固体氯化物为催化剂合成脂肪酸烯丙醇酯的研究

报道了用多种固体氯化物为催化剂,以脂肪酸和烯丙醇为原料,合成了一系列脂肪酸烯丙醇酯.结果表明,该催化剂腐蚀污染小,后处理容易,可成十倍地缩短酯化时间,提高酯的收率,其催化效果多数优于硫酸和硫酸盐.     

固体酸催化剂在对羟基苯甲酸酯合成中的应用

考察了SO_4~(2-)/膨润土固体酸催化剂在对羟基苯甲酸与甲醇、乙醇、正丁醇酯化反应中的作用,以及反应时间,催化剂用量和溶剂对酯化反应的活性的影响。实验发现,在以甲苯作溶剂,反应温度95～110℃,反应时间3～4h,催化剂用量0.4m％条件下,催化效果最佳,表明该催化剂是一种有效的对羟基苯甲酸酯化催化剂。     

ZSM-5催化合成糠酸酯的研究

利用改性固体酸ZSM-5为催化剂,催化合成糠酸甲酯、糠酸乙酯、糠酸丙酯,酯收率为90％左右。     

固体酸催化合成顺丁烯二酸二丁酯研究

用顺丁烯二酸酐和正丁醇为原料 ,在 HY型固体酸催化剂存在下制备了顺丁烯二酸二丁酯。催化剂用量为 1 1～ 30 g(以每 1 0 0 g顺丁烯二酸酐计 )。在顺丁烯二酸酐与正丁醇摩尔比为 1∶ 3,反应温度 1 0 0～ 1 70℃下 ,顺丁烯二酸酐与正丁醇反应 9～ 1 0 h,酯化产率最高可达 95%以上 ,催化剂可重复使用。     

在离子交换树脂上负载AlCl_3的固体超强酸催化剂的研制

研制了一种在离子交换树脂上负载AlCl_3的固体超强酸催化剂,并以载Al量作为检验指标,考察了合成试验的工艺条件。在反应温度78℃,反应时间5h的条件下,真空浸渍,制得一种含Al 1.44％的固体超强酸催化剂。     

杂多酸催化合成氯乙酸系列酯

以杂多酸钨锗酸H_4GeW_(12)O_4(HPM)为催化剂,在液相反应条件下,找出了氯乙酸丁酯、氯乙酸戊酯、氯乙酸己酯的较佳合成条件。在相近条件下,不向醇的氯乙酸系列酯均可获较理想的酯化率。     

固体碳酸钠催化合成阿斯匹林

选用廉价的固体Na_2CO_3为催化剂合成阿斯匹林,对最佳反应条件进行了探索。实验结果表明:在60～65℃、反应30min、固体碳酸钠用量1％的条件下,使用未经过预处理的原料,产率可高达91％。同时也证明了固体碳酸钠对其它酚酯也有较高的催化活性。     

在离子交换树脂上负载AlCl_3固体超强酸催化剂的研究——催化剂的表征

介绍了用Auger能谱、差热、热重,指示剂及电位滴定法测定载Al树脂固体超强酸催化剂的表面组成,热稳定性,酸中心强度及酸强度分布。     

固体酸催化环己醇脱水制备环己烯

以活性炭、硅胶、石英砂、陶瓷球为载体负载甲烷磺酸,制得一系列负载型固体酸催化剂,用于催化环己醇脱水制备环己烯。结果表明,甲烷磺酸及不同载体的甲烷磺酸催化剂具有良好的催化活性;甲烷磺酸催化剂的催化活性与载体表面特性有关,载体为 TiO_2/陶瓷球和活性炭时,固载催化剂活性最高。在催化剂的焙烧温度为250℃,甲烷磺酸的浸渍浓度为0.8～1.0 mol/L,催化剂用量为醇总质量的15%条件下,环己烯的收率可达85%～90%。